第三章 酶和维生素 2009-2-25.ppt

第3章 酶和维生素;酶的概念;第一节酶的分子结构与功能The Molecular Structure and Function of Enzyme;酶的不同形式:;一、酶的分子结构与功能;全酶分子中各部分在催化反应中的作用:; 辅酶 (coenzyme): 与酶蛋白结合疏松，可用透析或超滤的方法除去。 ;转移的基团;金属酶(metalloenzyme) 金属离子与酶结合紧密，提取过程中不易丢失。 金属激活酶(metal-activated enzyme) 金属离子为酶的活性所必需，但与酶的结合不甚紧密。 ;金属离子的作用： 参与催化反应，传递电子； 在酶与底物间起桥梁作用； 稳定酶的构象； 中和阴离子，降低反应中的静电斥力等。;与酶催化反应关系密切的氨基酸侧链基团---必需基团;指必需基团在空间结构上彼此靠近，组成具有特定空间结构的区域，能与底物特异结合并将底物转化为产物。;;活性中心内的必需基团;底 物 ;酶活性测定和酶活性单位;国际单位(IU) 在特定的条件下，每分钟催化1μmol底物转化为产物所需的酶量为一个国际单位。 ; 国际酶学委员会（Enzyme Commission, EC）将所有的酶按它们所催化的反应的性质分为六大类。;分类序号;其书写方式是：;乙醇脱氢酶的编码是： EC1.1.1.1 第一个“1”—— 第1大类，即氧化还原酶类； 第二个“1”—— 第1亚类，供氢体为CHOH； 第三个“1”—— 第1亚亚类，受氢体为NAD+； 第四个“1”—— 在亚亚类中的顺序号。;二、酶的命名 （一）习惯命名法 根据底物命名； 2. 根据反应类型命名 根据底物＋反应类型命名 （二）系统命名（国际酶学委员会规定，IEC） 系统名称 ＋ 酶的分类与编号 ＋ 习惯名称 （所有底物＋反应性质） 1 ? 6 大类 底物 ＋ 反应类型 1、2－－－亚类 / 大类 1、2－－亚亚类 / 亚类 酶的特定编号 / 亚亚类; 酶的国际习惯用名和系统命名的应用实例;酶的分类;国际酶学委员会建议： 每个酶都给予 2 个名称;酶与一般催化剂的相同点：;酶的高效催化能力;;酶的高度特异性;绝对特异性;（三）酶活性对环境因素有很高的敏感性 （四）可调节性 抑制剂和激动剂 共价修饰改变酶的结构 表达量影响总体活性 ;酶催化作用的本质：降低反应活化能 酶催化作用的中间产（络合）物学说 在酶催化的反应中，第一步是酶与底物形成酶－底物中间复合物。当底物分子在酶作用下发生化学变化后，中间复合物再分解成产物和酶。 E + S ==== E-S ??? P + E 许多实验事实证明了E－S复合物的存在。E－S复合物形成的速率与酶和底物的性质有关。 ;锁钥假说：认为整个酶分子的天然构象是具有刚性结构的，酶表面具有特定的形状。酶与底物的结合如同一把钥匙对一把锁一样。;酶;(二)共价催化：亲核、亲电 催化剂通过与底物形成反应活性很高的共价过渡中间产物，使反应活化能降低，从而提高反应速度的过程，称为共价催化 酶中参与共价催化的基团主要包括 His 的咪唑基，Cys 的硫基，Asp 的羧基，Ser 的羟基等。 某些辅酶，如焦磷酸硫胺素和磷酸吡哆醛等也可以参与共价催化作用。 ;(三)酸碱催化： 专一的酸碱催化 总酸碱催化 质子供体或质子受体参与的催化 His 残基的咪唑基是酶的酸碱催化作用中最活泼的一个催化功能团。 ;（四）金属离子催化 作为酶活性中心的催化基团直接参与传递电子等催化反应 与酶蛋白结合后，稳定酶发挥催化作用的活性构象 结合在酶蛋白上，中和酶与底物结合的局部环境的负电荷，降低静电排斥而促进对底物的结合 作为辅助因子连接酶与底物，便于酶对底物的识别;（五）临近效应与表面效应 (1)临近定向效应： 在酶促反应中，底物分子结合到酶的活性中心，一方面底