第3章-自由基聚合(a).ppt

烷基乙烯基醚 从诱导效应：烷氧基具有吸电子性，但氧上未共用 电子对能和双键形成P-π共轭，却使双键电子云密度 增加。共轭效应占主导地位，所以可以进行阳离子聚 合 3.1.1 自由基的产生、活性与反应 (1) 自由基的产生 只要存在有未成对电子（孤电子），都可构成自由基 如果只有一个未成对电子，称为单（自由）基 有两个未成对电子时，称为双（自由）基 自由基产生的方式 热均裂 （2）自由基的活性 自由基的活性与其结构有关： 共轭效应较强的自由基活性较低 体积较大的基团可妨碍反应物的靠近，将使反应活性降低 各种自由基的相对活性顺序 ① 自由基加成反应 ② 自由基偶合反应 ③ 自由基歧化反应 ④ 自由基转移反应 表3-1　自由基聚合和缩聚反应特征的比较 这可用不同浓度的甲基丙烯酸甲酯在苯溶液的聚合过程来说明 3.10 相对分子量控制、分布及其影响因素 3.10.1 相对分子量的控制及影响因素 1、单体浓度和纯度的影响 2、引发剂浓度的影响 3、聚合温度的影响 （1）对聚合速度的影响 （3）温度对大分子微观结构的影响 4、压力的影响 对于乙烯、丙烯等气态单体聚合反应，压力影响较 大，压力增加聚合反应速度和分子量同时增加 5、聚合反应方法的影响 本体聚合、悬浮聚合反应速率快，分子量高。 乳液聚合、固相聚合由于减少了双基终止机