第十四章-质谱法.pptVIP

知识回顾 应用: 主要内容 14-1 概述 14-2 质谱法基本原理 14-3 质谱仪 14-4 质谱解析基础知识 14-5 有机波谱综合解释 质谱法： 质谱法发展 1918年美国A.J.Dempster发明了第一台单聚焦质谱仪； 1966年Munson和Field提出了化学电离（CI）技术； 1981年出现了快原子轰击（FAB）电离技术； 随后出现了各种软电离技术： 如基质辅助激光解吸电离源（MALDI） 电喷雾电离源（ESI） 大气压化学电离源（APCI） 感应耦合等离子体质谱仪（ICP-MS） 富立叶变换质谱仪（FT-ICR MS） …… 质谱法应用 质谱法应用 4. 基质辅助激光解析质谱（Matrix-assisted Laser Desorption/Ionization，MALDI） 用小分子有机物作基质，将样品溶液和基质混合均匀，干燥成为晶体或半晶体后送入离子源内。用一定波长的脉冲式激光照射，基质分子能有效地吸收激光能量，瞬间由固态转化为气态，基质离子与样品相互碰撞使样品离子化，而得以进行质谱分析。 5. 快原子轰击（fast atom bombardment, FAB） FAB电离原理： 样品溶液与甘油、硫代甘油、3-硝基苄醇等高沸点的溶剂混合滴加于样品靶上。由铯枪（或Ar、Xe）产生的高能快原子轰击到样品靶上时，部分能量导致样品气化和电离。生成的离子束由一加速电压（数kV）引出，进入质量分析器，按不同的质荷比（m/z）被分开，并检测器检出。 含卤素化合物： 1. 氟、碘是单一同位素 2. 35Cl︰37Cl=3︰1， 79Br︰81Br=1︰1， 计算分子离子峰与同位素离子峰强度比： (a+b)n n = 2，a2+2ab +b2 a是轻质同位素丰度 n = 3，a3+3a2b+3ab2+b3 b是重质同位素丰度 如：分子中有三个氯，n=3，a=3, b=1: (a+b)3 = 27 + 27 + 9 + 1 即 M︰(M+2) ︰(M+4) ︰(M+6) = 27︰27︰9︰1 本章基本要求 质谱法的基本原理 质谱仪的基本构成 质谱裂解类型和质谱解析一般步骤 作 业 p301-304： 3，4，5，10，11，13，14，15，16 研究低质量端离子峰，寻找化合物的特征离子或 特征离子系列，推测化合物类型。 由以上研究结果，提出化合物的结构单元或可能 的结构。 验证所得结果。 质谱断裂规律；标准质谱图 例1：推测化合物C8H8O2的结构。 2) 谱图分析举例 1. 计算不饱和度 ? =1+8+1/2×(-8)=5 分子中可能有苯环、一个双键 2. 质谱中无m/z为91的峰，说明不是烷基 取代苯 C2H3O2 C8H8O2 可能的结构： (A) (B) (C) (D) (A) 3. 质谱验证 (B) 105 105 (C) 得不到m/z为105的碎片离子，可排除。 (D) 或 (A) (B) 4. 结论 C8H8O2的结构是 §14-5 有机波谱综合解释 1. 质谱(MS)：确定分子量、分子式 4. 红外光谱(IR)：官能团类型 5. 核磁共振氢谱(1H-NMR)：质子类型(具 有哪些种类的含氢官能团)；氢分布(各种官能团中含氢的数目)；氢核间的关系 3. 紫外光谱(UV)：是否具有共轭基团，是 芳香族还是脂肪族化合物。 6. 质谱(MS)：验证所推测的未知物结构的正确性 2. 计算不饱和度，推测化合物的大致类型 例2: 某未知化合物的四谱数据如下，试推测其结构式。 101 158 147 194 153 109 78 εmax 268 264 262 257 252 248 243 λmax（乙醇） 紫外光谱 红外光谱 核磁共振 质谱 M+ 0.38 0.78 0.61 0.45 0.84 0.68 0.52 9.25 9.23 9.61 9.98 9.96 10.34 10.71 ① C7H10N4 ② C8H8NO2 ③ C8H10N2O