氧化还原反应电子的转移.pptVIP

可逆电对 Ox+ne=Red 的电位为 电位与分析浓度的关系为： 二 决定条件电位的因素 (一). 离子强度的影响 (二).生成沉淀的影响 (改变浓度比值) Ox , ??? , 还原性 ; Red , ??? , 氧化性 . (三).生成络合物的影响 例.2 碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+. (四). 溶液酸度的影响 [H+]或[OH-]参加电极反应, 包括在Nernst方程中, 直接影响电位值. ???(As(V)/As(III))与pH的关系 生物化学家称在pH7时的? ??为条件电位。因为在一个细胞内pH接近于7。例： 反 应 ? ? ? ?? O2+4H++4e=2H2O +1.229 +0.816 O2(g)+2H++2e=H2O2 +0.69 +0.295 脱氢抗坏血酸+2H++2e=抗坏血酸 +0.390 +0.058 富马酸盐+2H++2e=丁二酸盐 +0.433 +0.031 [例4] 巴黎绿(含砷杀虫剂)的主要 (p212)  成分(Cu2+、As(III))的测定3CuO·3As2O3·Cu(C2H3O2)2 醋酸亚砷酸铜 三 氧化还原反应进行的程度 对于滴定反应，欲使反应的完全度≥99.9％， 两电对的条件电位应相差多少？ (一)反应物 浓度的影响 c增加, 反应速率增大(质量作用定律) (二) 温度的影响 温度每增高10℃, 反应速率增大2-3倍. 例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至70-80℃. 加入少量KI,可加快反应速度 诱导反应 防止溶液： MnSO4-H3PO4-H2SO4 第三节 氧化还原滴定曲线 滴定前，Fe3+未知，不好计算 sp前，Ce4+未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算 sp后，Fe2+未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算 sp时电位的计算 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 Fe3+滴定Sn2+ 第四节 氧化还原滴定中的指示剂 自身指示剂: KMnO4 2×10-6mol·L-1即可见粉红色 2. 特殊指示剂 例：淀粉 + I2 (1 ×10-5mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) 3. 氧化还原指示剂 第五节 氧化还原滴定的预处理 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式. Jones还原器 一 KMnO4法 1. 酸性 (pH≤1) 3. 弱酸性、中性、弱碱性 KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4的标定— (p233-234) 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成 的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 环境水(地表水、引用水、生活污水）COD测定(高锰酸盐指数): KMnO4法测定Ca （实验1.12,p189） 二 重铬酸钾法 优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应) 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 K2Cr2O7法测定铁 K2Cr2O7法测定铁（无汞） 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质（p236） 三 碘量法 (指示剂：淀粉) 碘溶液的配制与标定 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 2.间接碘量法（滴定碘法）： Na2S2O3溶液的配制 标定Na2S2O3 应用1: 碘量法测定铜 (实验1.10) 应用2: 碘量法测定葡萄糖含量 (