氢氧化铝的磷酸二氢铵表面改性研究.pdfVIP

化学与化工 989 氢氧化铝的磷酸二氢铵表面改性① 伍上元1 李 劫1 周向阳1 霍登伟1’2 李昌林1 1．中南大学冶金科学与工程学院，湖南省长沙市，410083； 2．中国铝业山东分公司，山东省淄博市，255052 摘要研究了磷酸二氢铵(ADP)改善氢氧化铝(ATH)粉体热稳定性的表面改性工艺 (SEM)等测试手段对改性效果进行评价。结果表明，提高改性温度、延长改性时间及增大反 应浓度都有利于ATH热稳定性的提高；在ADP和料浆ATH质量分数分别为5％和25％，改 性温度和改性时间分别为90℃和90min时，可使ATH中的结晶水初始失去温度和热分解温 度分别提高18．1℃和8．6℃；ADP改性处理没有改变ATH粉体基体的三水铝石结构，但使 ATH粉体表面羟基(一0H)发生了缩合反应，形成了某种耐热含磷化合物，使Al(oH)。分子 问氢键部分断裂，氢键缔合度降低或晶格畸变率变小，从而使ATH的热稳定性得以提高。 关键词 氢氧化铝磷酸二氢铵表面改性 热稳定性 氢氧化铝(ATH)由于无毒、低烟、不产生腐蚀性气体，不会产生二次污染，被国际上称为无公害阻 燃剂，每年都有很大的消费量，是最具发展前景的填充型阻燃剂之一。但普通氢氧化铝热稳定性欠佳， 初始脱水温度较低(一般在180～200℃)。在塑料等制品成型过程中，添加的氢氧化铝会因部分结晶水 的脱除而出现发泡现象，导致制品中出现气孔，从而影响了制品的机械性能。为了提高氢氧化铝的热稳 定性而扩大其应用范围，人们进行了诸多研究。其中，表面改性处理是在氢氧化铝表面包覆一层或多层 具有隔热作用的无机、有机或有机一无机物包覆层，从而达到提高微粉热稳定性的目的。该方法具有处 理工艺简单及处理成本低等优点。因此，本研究采用表面改性处理的方法来提高氢氧化铝的热稳定性。 大量研究表明，氢氧化铝可以与磷酸反应生成热稳定性良好的磷酸铝、磷酸二氢铝等化合物。而磷 酸二氢铵具有磷酸一样的酸性特点，还是制备膨胀阻燃剂的主要原料。因此，本研究选用磷酸二氢铵对 氢氧化铝进行表面改性处理。论文重点介绍了研究主要改性工艺参数对改性ATH粉体热稳定性的影 对改性效果进行表征与评价。 一、实验 (一)改性ATH微粉的制备 选用中国铝业山东分公司提供的氢氧化铝(ATH)滤饼与去离子水配成一定质量分数的氢氧化铝 浆液作为主要原料，用分析纯的磷酸二氢铵(ADP)与去离子水配成一定质量分数的磷酸二氢铵(ADP) ① 基金项目；国家博士后科学基金资助项目(2002034470)，中国铝业科技计划重点项目(SD2005CAQA01)。 990 第五届博士生学术年会论文集 溶液50mL作为改性剂。然后，在恒温水浴系统中采用自制的带高速搅拌的反应器，将氢氧化铝 (ATH)浆液进行高速分散，并在调节好搅拌速度和温度下分别加入分散剂和改性剂。改性反应一段时 间后进行四次真空抽滤和洗涤、120。C下干燥12h后粉碎、研磨即可得到改性后的氢氧化铝粉末。 (二)改性ATH微粉的性能检测与表征 本研究改性ATH微粉的热稳定性采取以下两种方法进行分析与表征。 方法一：用在205℃下保温30min的质量损失率来表征样品的热稳定性。本方法仅可以用来定性 地比较同一组中样品的质量损失率，可按式(1)对质量损失率进行计算： Rh。一(w1一Wz)／w1×100％ (1) 方法二：采用美国TA公司SDTQ600型热分析仪对样品进行差示／热重分析(DSC／TGA)，即将 少量的样品置于样品皿中，在100mL／min的氮气流量下升温至800℃，升温速度为5℃／min。 470 能谱分析；采用美国ThermoNieolet公司NEXUSFT—IR型傅里叶红外光谱仪对改性前后ATH 微粉的表面基团做FT—IR定性分析。 二、结果与讨论F匕 一、皇口才c司}J (一)主要改性条件对改性效果的影响 1．料浆ATH质量分数对ATH质量损失率的影响 由图1可知，当料浆中ATH质量分数较小时，样