电解铜碲超标原因及预防措施研究.pdfVIP

2005年中国科协学术年会论文集 电解铜碲超标原因及预防措施 王寿桃 安徽铜陵金昌冶炼厂244000 摘要：分析了金昌冶炼厂电解铜的生产情况，指出电解铜碲超标的主要原因是阳极板含锡偏低，并提出预 防措施。 关键词：高纯铜；铜电解；硒；碲；锡；氧；氧化还原 一、“铜冠牌”电解铜质量现状 “铜冠牌”电铜质量执行的是国标，其质量较国际先进水平一一高纯阴极铜标准尚有一定差距，为 提高产品的竞争力，抢占市场，金昌冶炼厂于1997年8、9月份试生产高纯阴极铜。 从8月份生产的电铜质量整体情况看(见表1)，符合高纯铜标准的仅占总产量的一成多，且3个生 产系统波动较大。其中大部分情况是碲、硫或硒、碲、铋累计超标。 的时间内，3个生产系统未产出一批高纯铜，9月份前半月每天各有两个系统生产，其电铜成分详见表2， 主要是碲超标，本文就碲超标作一浅析。 表1 8月份高纯阴极铜生产情况统计表 二、电铜含碲超标原因分析 从表2可以看出，产出的30批电解铜与高纯阴极铜标准相比，碲超标28批，第一元素组超标28批， 其它元素组超标2批，碲及杂质平均含量均在标准以内。 电解铜含碲超标原因：一是电解生产操作不当，添加剂、槽温、流量、电解液成分等因素失控；二是 由于阳极板本身杂质含量尤其是碲或对碲有影响的其它杂质的含量急剧变化。 从9月份上半月生产系统产出的电铜含碲全部超标而电铜优质品率很高，电铜板面洁净，结晶致密这 一事实看，可排除电解自身生产控素失当这一原因。表3列了有关月份阳极板及电铜精矿，含碲48×10—6， 电解铜碲超标原因及预防措施 241 基本如此。6、7份产出符合高纯铜碲标准的电别高达53批和51批，含碲合格率分别为87％和82％。 电铜中杂质来源一是电化学还原沉积，二是物理机械吸附夹带。硒和碲同属于氧族元素中的半金属元 素。硒和碲易还原难氧化。阳极板中的硒含量比碲高10倍，而电铜中的碲含量比硒高2～4倍，阳极板中 的硒碲多为低价的铜银等金属化合物的共生物，由此可以确定电铜中的碲不是物理机械吸附夹带，而应是 电化学还原沉积。 在电解过程中，阳极板中的硒、碲、硫、氧等元素和铜形成不溶的化合物硒化亚铜、碲化亚铜、硫化 亚铜等。这些化合物在阳极板上形成松散外壳，后沉淀于电解槽底，成为阳极泥。 阳极板中的硒、碲在阳极板中的分布约为99％～99．8％，在阴极板中的分布约为0．2％～1％，电解液中 几乎没有硒、碲。而9月份前半月阳极板中的分布约为10％。从统计情况来看，阳极板中的硒、碲在电铜 中的的分布也不同。硒较碲易于还原，设想阳极板中的硒、碲除绝大部分以硒化亚铜、碲化亚铜等不溶物 形式进入阳极板外，尚有极小部分硒、碲及硒、碲酸盐在阳极板上放电通过电解液向阴极扩散。虽然阳极 板中的硒含量约为碲的10倍，但由于硒较难于氧化，这样由阳极板表面向阴极扩散的呈离子或离子中团状 态的硒、碲及其酸盐的摩尔数比就不是阳极板使已在阳极放电溶解，硒也较碲易于被还原呈单质和难溶的 亚硒酸盐落入阳极泥。6月份阳极板中碲含量较8、9月份高，在系统操作及各项技术参数控制较稳定的情 况下，6、7月份的电铜含碲约有90％左右达标，这可能与某种充当还原剂的杂质含量改变有关。 表2 9月1～15日电铜质量分数 ×10咱 242 2005年中国科协学术年会论文集 阳极板含锡偏低是电铜含碲超标的主要原因。氯化亚锡在一定浓度的某种酸性介质中能迅速地还原沉 淀碲。由此推断铜电解生产中，电解液中含的二价锡离子，对电解液中呈离子团态势的碲及其碲酸盐有一 定的还原沉淀作用。显然电解液中二价、四价锡离子含量在净液量一定的前提下，取决于铜阳极板中杂质 锡含量的高低。对表3的阳极铜、电解铜成分进行分析，发现6月份阳极板含碲高达61×10一，但由于含 均低80％。锡和镍、铁、锌、铅同为较铜显负电性的一类杂质元素。用铜精矿火法炼得的粗铜则阳极含锡 进入电解液，逐渐被氧化成Sn4+： SnS04+1／202+H2S04=Sn(