剪切作用后ECECAA胆甾相液晶溶液的弛豫过程研究.pdfVIP

2002盔 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 10月 in Crystalline and ISBN7-5609．2807．2 —Ad—vancesLiquid PolymersSupramolecules 剪切作用后(E．CE)C／AA胆甾相液量溶液的弛豫过程枣 王林格1’黄勇1，2)“ ”中国科学院广州化学所纤维素开放研究室 广州510650 ”中国科学院化学所北京100080 摘要在剪切力的作用下，乙基氰乙基纤维素／丙烯酸【(E．CE)C／AA]液晶溶液的胆甾相结构被破 坏，并在停止剪切后形成条带织构。被剪切取向的(E．CE)C／AA液晶溶液在长时间的弛豫过程后， 可以恢复被取向前的胆甾栩结构。通过测定剪切力作用后不同弛豫时间的(E．CE)C／AA液晶溶液 的选择性反射变化，原位(in situ)研究了被取向后(E．CE)C／AA胆甾相液晶溶液的结构变化过程。 关键词 乙基氰乙基纤维素，胆甾相，剪切作用，弛豫过程 1．前言 对于大分子液晶相在外场作用下，如电场、磁场和剪切力的影响而产生的结构变化，一 直是广受关注的研究课题之一。特别是在剪切力作用下，大分子液晶相中可以产生～些周期 性的垂直于剪切方向的明暗相间条纹，被称为条带织构(bandedtexture)。条带织构的产生是 一个普遍的现象，在剪切取向后的大分子向列相和胆甾相液晶中都可以产生，已有了大量报 道【ld】。主要都是对条带织构的结构、形态、形成条件(剪切强度、剪切速率、温度)和形成机 理等方面的研究。并且是对条带织构的演变过程，即从剪切力对大分子液晶相取向停止后条 带织构产生到其消失的短时间的弛豫变化(通常为几分钟)进行研究。但条带织构的演变过 程只是剪切取向停止后大分子液晶相弛豫过程中的短时间变化，而长时间弛豫过程中火分子 液晶相的结构变化一直没有得到很好的研究，特别是胆甾相。 乙基氰乙基纤维素[(E—CE)C】是一种纤维素混合醚类的衍生物，在大分子链上同时具有乙 基和氰乙基两个不同的取代基。它在许多溶剂中都可以形成腿甾相液晶态f1oI，如二氯乙酸 产生条带织构一I。本文通过测定在短暂的剪切力作用后(E—CE)C／AA胆甾相液晶溶液在不同弛 豫时间的选择性反射的光学性能，原位(in situ)研究了条带织构的变化和被取向的(E．CE)C 大分子链在弛豫过程中随时间的变化，以及胆甾相结构变化的过程。对剪切取向后，大分子 1) ·国家杰Hj人才基金资助项目(No．2992541 ·t通讯联络人 胆甾相液晶的结构变化过程提出了～个模型。 2．实验过程 2．1原料 乙基氰乙基纤维素由乙基纤维素(泸州化：T二厂生产提供)和丙烯腈反应得到。其中乙基 蹙帆为19×104。丙烯酸为化学纯试剂，丙烯酸使用前在50℃下经减压蒸馏处理。 (E．CE)C／AA胆甾相溶液的制备和剪切过程 (E．CE)C／AA液晶溶液：室温下把一定比例的乙 基氰乙基纤维素，丙烯酸(AA)和混合均匀，并加入 2．0wt％安息香乙醚(相对于AA)作为光引发剂，避日 圄硭删1 光，并把溶液密封于试管中在室温下放置20天以上以得 ”““ 到平衡均匀的溶液。把(E-CE)C／AA溶液夹在两块载 “””“ 玻片之间形成约80／乩m的液膜。剪切力对(E．CE)C／AA 溶液的取向通过剪切移动两载玻片(一块固定)得到，剪 切速度为3mm／s。液晶溶液的最大选择性反射光波长厶。。圈1剪切样品测量时在紫外-可见