第五部分-稀土金属冶金.ppt

第五部分 稀土金属冶金 主要内容 第一章?????? 绪论 第二章?????? 稀土元素矿物及其精矿的处理方法 第三章?????? 溶剂萃取法分离稀土元素 第四章?????? 离子交换色层法分离稀土元素 第五章?????? 分离稀土元素的其他方法 第六章?????? 稀土化合物的制备 第七章?????? 稀土金属和合金的制取? 第八章?????? 稀土金属的提纯 第九章?????? 火法冶炼生产稀土硅铁基合金 第十章?????? 稀土生产过程的三废及处理 第一章 概论 1.1??? 稀土元素及其电子层结构特征 1.2?? 稀土元素的物理和化学性质 1.3??? 稀土元素的主要的化合物 1.4??? 稀土元素的应用 1.1?稀土元素及其电子层结构特征 1．稀土元素 稀土就是化学元素周期表中镧系元素—镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu),以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素—钪(Sc)和钇(Y)共17种元素,称为稀土元素(Rare Earth).简称稀土(RE或R). 稀土元素最初是从瑞典产的比较稀少的矿物中发现的,“土”是按当时的习惯,称不溶于水的物质,故称稀土. 1．稀土元素 根据稀土元素原子电子层结构和物理化学性质,以及它们在矿物中共生情况和不同的离子半径可产生不同性质的特征,十七种稀土元素通常分为二组. 轻稀土(又称铈组)镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆. 重稀土(又称钇组)铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇. 称铈组或钇组,是因为矿物经分离得到的稀土混合物中,常以铈或钇占优势而得名 2．稀土元素的电子层结构 2．稀土元素的电子层结构 15个镧系元素最外层电子以充满到6S2,次外层5S25P6也充满,5d上还空或仅有一个电子,而处于内层的4f电子由La到Lu开始充填.镧系元素的最外两层电子结构可以示为： 5S25P65d0,16S2. 钪的最外层电子结构： 3S23P63d14S2 钇的最外层电子结构： 4S24P64d15S2 电子层结构相似,故化学性质十分相近,在矿物中共生在一起,用普通的化学方法很难分离. 与原子结构有关的两个概念： 镧系收缩 电子内迁移 镧系收缩 镧系元素的离子中,电子层次都是五层,但是由于镧系原子核离子的最高能级中电子的有效电荷Z随原子序数的增加而增加,因而对外层电子吸引力增加,故使镧系的原子半径,离子半径随原子序数的增加而减少,这一现象称为镧系收缩. 镧系收缩的结果,使三价稀土离子半径从0.1061 nm到0.085nm,平均两个相邻元素之间差为0.0015nm,变化很小,所以它们在矿物晶格中彼此可以相互取代,常呈类质同晶现象.钇的离子半径和重稀土相近,所以常与重稀土共存于矿物中;而钪的离子半径相差较大故一般不与稀土矿物共存 镧系收缩现象可以用来解释化合物的某些性质.如镧系元素碱性的变化,随原子序数的增加而减弱;络合物的稳定性随原子序数增加而增强. 电子内迁移 镧系元素的最外层电子已填充到6s2,次外层5s25p6 也已填满,5d还空着或仅有一个电子,而处于内层的4f电子却刚刚开始填充,从铈到镥充满共有14个电子. 即镧系元素的最外层电子结构可以示为：5s25p65d(0、1)6s2与钪、钇的最外层两层电子结构3 s2 3p63d14s2和4s2 4p64d15s2相比较,可知结构基本相同都是ns2(n—1)s2 (n—1)p6(n—1)d(0、1)5s2,故使得17个元素的化学性质十分相近,用普通的化学方法很难分离. 3．稀土元素的主要物理化学性质 1)稀土元素是典型的金属元素. 它们的金属活泼性仅次于碱金属和碱土金属元素,而比其他金属元素活泼. 在17个稀土元素当中,按金属的活泼次序排列,由钪,钇、镧递增,由镧到镥递减,即镧元素最活泼. 稀土元素能形成化学稳定的氧化物、卤化物、硫化物.稀土元素可以和氮、氢、碳、磷发生反应,易溶于盐酸、硫酸和硝酸中. 2)稀土易和氧、硫、铅等元素化合生成熔点高的化合物,因此在钢水中加入稀土,可以起到净化钢的效果. 由于稀土元素的金属原子半径比铁的原子半径大,很容易填补在其晶粒及缺陷中,并生成能阻碍晶粒继续生长的膜,从而使晶粒细化而提高钢的性能. 3)稀土元素具有未充满的4f电子层结构,并由此而产生多种多样的电子能级.因此,稀土可以作为优良的荧光,激光和电光源材料以及彩色玻璃、陶瓷的釉料. 4)稀土离子与羟基、偶氮基或磺酸基等形成结合物,使稀土广泛用于印染行业.而某些稀土元素具有中子俘获截面积大的特性,如钐、铕、钆、镝和铒,可用作原子能反应堆的控制材料和减速剂.而铈、钇的中子俘获截面积小,