金属课题.pptVIP

高分子络合物催化剂 石油化学工业的发展与催化科学技术的应用息息相关，据统计85%以上的化学反应都与催化反应有关。目前工业上采用的催化剂大多为金属、金属盐和金属氧化物等多相催化剂，其优点是催化性能较稳定，使用温度广，容易回收重复使用，但催化活性较低，反应常常需要高温、高压条件，而且副反应较多。 如何解决这些问题？ 小组成员：尹璐 杨星 高分子金属络合物催化剂的研究始于20世纪60年代末期，他是在总结了传统非均相催化剂和均相催化剂的优点的基础的上，为了更好的满足工业需要而提出的,给人们指出了提高催化剂活性和选择性的新途径。因此,近二十多年来高分子金属络合物催化剂的研究,引起了人们极大的关注,成为优于传统复相催化剂和均相催化剂的第三代催化剂。 高分子金属络合物催化剂的研究始于20世纪60年代末期，它是在总结了传统非均相催化剂和均相催化剂优点的基础上，为了更好地满足工业需要而提出的。Haag在1969年最早报道了用聚苯乙烯磺酸树脂负载的阳离子金属络合物催化氢化、醛化等反应。在70年代中期，Mobil公司还首次实现了高分子负载Rh催化剂催化醛化的生产工艺。 非均相催化剂，易与产物分离，机械性能好，热稳定性高。缺点是催化活性低，反应需高温、高压，选择性低。均相催化剂，高活性，高选择性，催化剂结构明确，反应条件温和。 催化剂的特点 : 主要反应 1.加氢反应 2.氧化反应 3.硅氢加成反应 4.醛化反应 1.加氢反应 催化加氢反应是高分子金属络合物催化剂应用最多的领域。已经合成了许多具有高活性、高选择性和稳定性的高分子催化剂。 高分子氧化催化剂起步较晚，直到1977年才出现第一篇综述性文章。工业上采用氧化钼、氧化铁或银为催化剂，可在300~750 ℃下催化氧化甲醇为甲醛，但高温下会引起爆炸。 2.氧化反应 已有很多聚合物负载的金属络合物用于催化硅氢加成反应。这一反应对有机硅工业有相当重要的意义。 3.硅氢加成反应 江英彦等合成了以二氧化硅负载的聚-γ-硫丙基硅氧烷(铂（铑、钯）络合物，用=(射线光电子能谱测定了它具有下面的结构： 4.醛化反应 烯烃经醛化反应以制备含氧化合物是石油化工重要的组成部分。已有很多高分子催化剂被用于该反应。在这方面有机或高分子膦 （铑）络合物有优良的催化性能，研究得很活跃。 采用膦化聚苯乙烯负载的RhH(co)催化剂催化丁烯的醛化，在n（P）:n（Rh）=19,100 ℃，n（H2）：n(CO)=1:1,700KPa下，产物正/异比可达12，而相应的均相催化剂［RhH(COPPh3)3］，即使添加19倍的三苯基膦，在上述条件下，其产物正/异比也只有3。采用无机高分子聚铝氨烷负载铑的络合物可催化醋酸乙烯酯的醛化反应，异构产物收率大于90%。 高分子催化剂的研究除了要解决以上问题，合成具有结构明确，性能优越的催化剂外，应尽可能使所合成的催化剂应用于工业生产中。高分子催化剂独特的特点，决定了它具有广阔的应用前景，特别在一些精细有机合成和药物合成中的应用，更显示其优越性。