催化臭氧氧化降解饮用水中内分泌干扰物的研究.pdf

摘要 摘 要 内分泌千扰物 (EEDs)已成为环境污染特别是饮用水安全的重大问题，目 前的研究主要集中在对内分泌干扰物的环境调查、毒理学研究及评价方法学的建 立方面，而对其在环境及饮用水中的控制与去除缺乏研究积累。本论文针对环境 内分泌干扰物的污染问题，以饮用水为研究对象，选择在饮用水源中普遍存在并 具有内分泌千扰活性的两种有机污染物一邻苯二甲酸二正丁醋 (DBP)和甲草胺 为模型污染物，较系统地研究了两种内分泌千扰物的臭氧化降解方法、效能与过 程机制。在此基础上，重点研究了催化奥氧化去除水中甲草胺的新方法和催化氧 化过程机制，发展出一种饮用水中内分泌干扰物去除的新途径。 对DBP臭氧氧化降解的影响因素进行了全面的研究，考察了水源水中普遍 存在的腐殖质、HCO3.和悬浮物质对处理过程的作用效果。反应以自由基历程为 主，升高温度、pH值和溶液的离子强度可促进反应;叔丁醇、HC03F13于是 O‘H 抑制剂而抑制反应，悬浮物质则由于对DBP的吸附作用而促进反应。采用紫外 一可见光谱，液相色谱 (HPLC)，离子色谱，气相色谱一质谱 (GC-MS)等分 析方法，对甲草胺奥氧氧化中间产物进行测定，明确了降解途径。氧化过程中产 生了芳香族中间产物和小分子有机狡酸，狡酸由于其性质稳定而在溶液中累积。 研究了Fe(II),Mn(II),Cu(II)和腐殖质作用下，均相催化臭氧氧化去 除水中甲草胺的效能。研究结果表明，在适宜投量下，Fe(II),Mn(II),Cu UI)和腐殖质均对臭氧氧化具有催化作用。对Fe(II),腐殖质和 cu(ii)而 言，催化作用机理主要是通过各物质与溶液中溶解的q发生反应而产生 ·OH, 进而显著提高氧化过程对甲草胺的降解能力;Mn(II)对臭氧化的催化作用，则 主要是它与臭氧反应生成水合态 MnO2再进一步形成具有催化活性的 MnO2-OH ·所致. 利用均相催化中具有最好催化效果的Cu盐为原料，采用浸溃、旋转蒸发干 燥、焙烧和筛分方法制得了负载型Cu/A1203催化剂，将负载量为10%的催化剂 固定于蓝青石蜂窝陶磁载体之上，进而研制出作为催化臭氧化的水处理反应器， 它是饮用水中内分泌千扰物催化臭氧化降解的核心部分. 催化奥氧氧化降解饮用水中内分泌干扰物研究 对固定化Cu/A1203臭氧化去除饮用水中甲草胺的效能与机制进行了较系统 的研究.研究结果证明，与其它过程相比较，采用固定化Cu/A1203催化臭氧化， 可显著提高臭氧氧化过程中的O·H产率，大大提高对水中甲草胺的无机化效率， 明显降低了在臭氧化过程中产生的小分子有机狡酸生成量，并使处理后水的内分 泌千扰活性降至方法检测限以下。 固定化负载Cu/A12仇 催化臭氧氧化降解EEDs过程中无金属离子溶出及良 好的重复使用催化效能，是一种安全有效去除饮用水中内分泌干扰物的方法。 关键词:内分泌干扰物，邻苯二甲酸醋，甲草胺，03.OH，催化，效能，机制. 摘要 StudyontheCatalyticozonationtoDegradeEndocrine rsin Disrupto DrinldngWater LiHaiyan(EnvironmentalScienceand Directed妙ProfessorQujiuhui Abstract Environmentalendocrinedisraptors(EEDs)havebecomeanimportantproblemto environmentalpollution,especiallytodrinkingwatersafeyt.StudiesonEEDsat presentmainlyfocusedonenvironmentalinvestigation,toxicologicalstudyand