第六章 气体膜分离.pptVIP

第六章：气体膜分离 1.气体膜分离历程 2.气体膜分离机理 3.气体膜材料与组件 4.气体膜分离的应用 气体膜分离历程 理论阶段 1831年：氢气和混合气的渗透实验(提出膜分离的可能性) 1866年：天然橡胶膜(气体扩散行为) 1920年：研究气体通过膜的非稳定传递行为 应用阶段 1940s：铀235的浓缩(第一个大规模应用) 1950年：富氧空气浓缩 1954年：气体浓缩膜材料的改进 普及阶段 1979年：Prism气体分离膜装置的成功 气体膜分离特点 低能耗 投资小 设备简单 与传统的吸附冷冻、冷凝分离相比，具有节能、高效、操作简单、使用方便、不产生二次污染、可回收有机溶剂等优点 已广泛用于空气分离富氧、浓氮、天然气的分离、合成氨中一氧化碳和氢气的比例调节，以及在石油化工等其他一些气体分离领域。 气体膜分离 气体膜分离是利用气体组分在膜内溶解和扩散性能的不同，即渗透速率的不同来实现分离的技术，具有很大的发展前景。 气体混合物在膜两侧分压差的作用下，各组分气体以不同渗透速率透过膜，使混合气体得以分离或浓缩的过程。 气体分离膜的分离机理 气体分离膜类型： 非多孔均质膜（包括均质膜、非对称膜和复合膜） 多孔膜 不同膜渗透情况不同，其分离机理不同。 多孔膜的透过扩散机理 用多孔膜分离混合气体，是借助于各种气体流 过膜中细孔时产生的速度差来进行的。 图6-3. 气体分离膜孔径一般小于5~30nm,由于多孔介质孔径及内孔表面性质的差异，使得气体分子与多孔介质之间的相互作用程度有些不同，表现出不同的传递特征。 多孔膜的透过扩散机理 气体在膜内的传递机理 Knudsen扩散 流体的流动用努森（Knudsen）系数Kn表示时， 有三种情况：Kn≤1 属粘性流动；Kn≥1 属分子流 动；Kn ≌1 属中间流动。 多孔膜分离混合气体主要发生在Kn≥1时，这 时气体分子之间几乎不发生碰撞，而仅在细孔内壁 间反复碰撞，并呈独立飞行状态。 Knudsen扩散 当1.0 ≥ Kn≥0.01时，黏性流流动，在这种黏性流动范围内，气体混合物不能被膜分离。 Knudsen扩散 气体的渗透速度q： 气体透过膜孔的速度与其相对分子质量的平方根 成反比。 分子筛分 大分子截留、小分子通过孔道，从而实现分离。 非多孔均质膜的溶解-扩散机理 四步过程： 气体与膜的接触 气体向分离膜的表面溶解(溶解过程) 溶解的分子由于浓度梯度进行活性扩散(扩散过程） 分子在膜的另一侧逸出。 非多孔均质膜的溶解扩散机理 非多孔膜内的扩散 非多孔均质膜的溶解扩散机理 根据这一机理，研究结论如下： 气体的透过量q与扩散系数D、溶解度系数S和气体渗透系数成正比。而这些参数与膜材料的性质直接有关。 在稳态时，气体透过量q与膜面积A和时间t成正比。 气体透过量与膜的厚度l成反比。 非多孔均质膜的溶解扩散机理 扩散系数D和溶解度系数S与物质的扩散活化能 ED和渗透活化能Ep有关，而ED 和Ep又直接与分子大 小和膜的性能有关。分子越小， Ep也越小，就越易 扩散。这就是膜具有选择性分离作用的理论依据。 高分子膜在其Tg（玻璃态转化温度）以上时，存在链段运动（当分子链中某一个单键发生内旋转时，它的运动不是孤立的，它会带动与其相邻的化学键一起运动，从而在主链上形成了由若干个化学键组成的独立运动的小单元——“链段” ），自由体积增大。因此，对大部分气体来说，在高分子膜的Tg前后，D和S的变化将出现明显的转折。 非多孔均质膜的溶解扩散机理 在实际应用中，通常不是通过加大两侧的压力 差（Δp）来提高q值，而是采用增加表面积A、 增加膜的渗透系数和减小膜的厚度的方法来提 高q值。 气体分离膜材料及膜组件 （1）膜材料 有机膜：聚合物膜（便宜，常用） 无机膜：金属膜、陶瓷膜、分子筛膜 描述气体通过高分子膜的主要参数 ① 渗透率：描述膜的气体透过性； ② 渗透系数：单位时间、单位膜面积、单位 推动力作用下所透过气体的量； ③ 分离系数：描述气体分离膜的选择性，一 般将其定义为两种气体i，j渗透系数之比。 渗透系数P 为了提高有机非多孔膜的气体透过量，必须增大渗透系数、压力差和膜表面积以及减小膜厚度。 膜性能参数 按气体方程可导出气体透过多孔性分离膜的分 离效率为： 此式说明，被分离物质的分子量相差越大，分 离选择性越好。 多孔膜对混合气体的分离主要决定于膜的结 构，而与膜材料性质无关。 分离系数 渗透系数和分离系数均与膜材料和分离气体的种类有关。 有机高分子膜材料 玻璃化温度高的玻璃态高分子，如醋酸纤维、聚砜等具有高分离系数，但是渗透系数相当低。 橡胶态高分子有高渗透系数，但是分离系数低。