聚糠醇化学结构对气体分离炭膜分离性能的影响研究.pdfVIP

Mar．2006Ⅳ脚。川uo ．224． 在石油和化工行业中应用研讨会论文集在石油和化兰氘宰磊未讨会论文集 聚糠醇化学结构对气体分离炭膜分离性能的影响 王秀月，王同华”，宋成文 16012) (大连理工大学化工学院精细化工国家重点实验室炭素材料研究室，大连1 摘要：分别以草酸和碘为催化剂合成出的两种化学结构不同的聚糠醇(PFA)制备气体分离 行测定。同时利用热重分析、红外等手段对这两种化学结构不同的聚糠醇在热解过程中化学结 构变化进行研究．实验结果表明：采用草酸和碘为催化剂合成的聚糠醇的化学结构是不同的， 尽管其热分解行为相似．前者的热稳定性较高，可制备出具有的高选择性、低渗透性的炭膜． 关键词：聚糠醇；炭膜；分子结构；气体分离 膜分离技术是分离科学在20世纪60年代以来放入三口瓶中缓慢搅拌条件控制反应体系温度为 最令人鼓舞的重要进展之一．炭膜作为一种新型的无 70℃和25℃，并在此温度恒温反应7～14h．分别 机膜与有机聚合物膜相比，不仅具有很好的耐高温 耐酸、碱和有机溶剂的能力，而且在进行气体分离时 成的聚糠醇． 显示出很高的分离选择性和渗透能力，超出了聚合物 1．2支撑体 膜的Robeson上限[1，2|，展现出非常广阔的应用前景．选用煤基炭管(外径：8mm，内径：6mm，平均 孔径：0．11 目前，在气体分离方面显示出优良性能的炭膜 ttm，孔隙率：40％)作为制备复合炭膜的 前驱体材料主要是聚酰亚胺13，4j类聚合物，由于其支撑体，其具体制备方法参照文献№7j．煤基炭管的 生产成本较高、制备工艺苛刻，在一定程度上限制了 孔径分布和扫描电镜如图l、图2所示．从图中可以 其广泛应用．热固性树脂聚糠醇不仅生产成本低廉， 看出，煤基炭管的孔径分布比较窄，孔结构比较均 且在炭化后残碳量高，可形成特殊的孔隙结构∞J， 一；表面比较平整，没有特别大的孔或针眼等缺陷存 是优良的制备气体分离炭膜的前驱体材料． 在，因而非常适宜作为复合炭膜的支撑体． 目前商用聚糠醇通常是由糠醇单体在酸性催化 剂如盐酸、硫酸条件下聚合而成，因催化剂的酸性 强，聚合反应比较剧烈，形成的聚糠醇的聚合度比较 大、粘度高，并不适于制备炭膜．因此，有必要采用新 型催化剂制备炭膜．经过我们多次的探索，发现草酸 和碘都非常适宜合成出聚合度适中的聚糠醇．由于 这两种催化剂催化机理不同，所合成的的聚糠醇在 结构上必然有较大差别，因而有必要考察聚糠醇的 化学结构差异对所制备的炭膜的分离性能影响． 图1 支撑体的孑L径分布图 Fig．1Poresizedistributionofsupport 1 实验部分 1．3聚糠醇基复合炭膜的制备 1．1聚糠醇的合成 首先对支撑体表面进行预处理．用去离子水进 取100mL的糠醇和0．5 g草酸(OA)或碘(I) 行表面清洗、超声波震荡以除去支撑体上残留的尘 基金项目：国家自然科学基金项目 @chem．dlut．edu． 论文集 王秀月等：聚糠醇化学结构对气体分离炭膜分离性能的影响 ‘225’