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碳酸稀土及工业生产 纯碱工业 ———— l多种经营;,ot.口∞.q∞c 碳酸稀土及工业生产 林静.孙利清 (内蒙古冶金研究院,内蒙古呼和浩特01~10) 摘要:通过对稀土碳酸盐的用途及市场情况介绍,指出了碳酸稀土等稀土中间产品在稀土工业中的 重要地位,介绍了其生产的新工艺. 关键词:碳酸稀土;氯化稀土;焙烧矿;碳沉;水浸液;分解率;pH值 中周分类号:TF845文献标识码:B文章编号:10∞一837o(2001)01—44一啦 !碳酸稀土和氯化稀土的地位 在稀土工业原料生产中,因碳酸稀土和氯化稀 土是多种稀土产品的中间原料,用途广泛,具有广泛 的发展前景,所以占有极其重要的地位. 随着国内外稀土在各个领域中应用范围日益扩 大,而使碳酸稀土,氯化稀土等中间原料的生产迅速 发展起来.90年代初期,由于氯化稀土产品市场行 情好,出口量猛增,产品价格上扬,国内各地形成了 盲目上马的局面,导致了产品过剩的局面.90年代 中期,国内外稀土市场发生了变化,市场出现疲软, 出口量降低,产品积压,价格大幅度下滑,而原辅材 料的价格仍居高不下,不少盲目上马的氯化稀土厂 家亏损,不堪重负而纷纷停产倒闭.面对这种形势 和局面,稀土权威人士指出:目前只有调整产品结 构,降低生产成本,适应市场需求,才是企业的唯一 出路.同时在《世界稀土需求及市场预测》中指出: 氯化稀土在近几年内虽然仍占有重要地位,预计在 3～5年内碳酸稀土的增长势头将好于氯化稀土. 目前国内外市场发展情况,验证了专家们的预钡5. 9o年代后期,碳酸稀土订货量呈不断上升趋势,市 场行情看好,产品受到用户的欢迎. 碳酸稀土市场行情看好的主要原因,是产品中 有害杂质含量低,颇受用户欢迎.对于生产厂家来 讲,生产成本较氯化稀土低且易于加工,生产上可将 低品位稀土精矿的焙烧矿在常温下进行处理,给生 产带来了一定方便,这是碳酸稀土产品迅速发展的 重要原因. 2碳酸稀土的用途 碳酸稀土是多种稀土产品的中间原料,用途广 泛.将其用盐酸处理后可转化为氯化稀土.其产品 具有一定的灵活性. 混合碳酸稀土产品为灰白色或土色粉末,不溶 于水,易溶于无机酸,在8o0～9oo℃下煅烧分解成稀 土氧化物.在稀土湿法冶炼过程中,主要用于各种 体系的转型,料液富集物及分离等用于再生产其它 稀土产品,单纯碳酸稀土主要用于氧化铝电解时加 入,使其共熔生产稀土铝合金及稀土中间母合金,在 农业上还可以用于稀土微肥等,用途广泛,具有广阔 的发展前景及生命力. 3碳酸稀土的工业生产 我院根据国内外市场行情的变化及市场需求于 1996年在氯化稀土生产的基础上,开展了碳酸稀土 生产新工艺及技术条件的研究.并投人生产,产品已 打人国内外市场. 2001年第1期林静,等:碳酸稀土及工业生产 生产工艺简述:以低品位经硫酸化焙烧的稀土 矿为原料,用冷水在罐中浸出,在浸出过程中用氧化 镁调节pH值(浸出环境),得到稀土硫酸盐溶液. 而矿中杂质所形成的钙,钡硫酸盐,铁氧化台物及焦 磷酸钍等均不溶于水,经过滤使其与溶液分离,所得 较纯净的硫酸稀土上清液中加入碳酸氢铵即生成碳 酸稀土沉淀,检验沉淀完全生成后,浆液经压滤或甩 干后既得碳酸稀土产品:RE2(c03)3?xn20.如果转 变成氯化稀土,在酸溶罐中加入浓盐酸即生成氯化 稀土溶液,经减压蒸馏后得氯化稀土结晶产品,见图 1 图1工艺流程示意图 4新工艺化学反应过程 4.1稀土精矿硫酸化焙烧过程中的化学反应 1)氟碳铈镧矿的分解: 2REFC+202SO,~IGE2(sq)3+2HF十+2c仉十+2H20十 2)独居石矿的分解: 2P,EP04+3H3sq—R(sO4)3+203PO, Th3(PO4)4+602SO,~3Th(s04)2+403PO4 3)萤石,石英石的分解: ca+H2SO4一cas仉+2HF十 4HF+sio2一siR十+3H2O十 Si02+2sO4一Si+H20+2so3十 4)铁矿物的分解及硫酸铁的分解: O3+3H2S04一F(s04)3+3H20十 1 Fe2(SO4)3一FO(so,)2+s十+÷O2 r~zo(s04)2一FO3+2SO2十+O2} 5)焦磷酸钍,钙的生成: 2H3PC)4一OT+H20十 Th(SO4)2+or一11lP2or+2H2So4 2CaS04+or—cor+2SO4 4.2稀土硫酸化焙烧矿水浸过程 稀土硫酸化焙烧后主要成份有:RE2(SO4)3, ThP207,Ca2P207,CaSO4,O3其中只有RE2(SO4) 易溶于水而与杂质分离.用氧化镁中和过量SO, 并调pH值. Mg0+H2Sod=MgSO4+H2O 4.3碳沉过程的化学反应 嗡()3+3()HCo3=嗡(cO3)3+3(NIi,)HS04 4.4氯化稀土转换的化学反