含二羟基DOPO衍生物阻燃改性环氧树脂的制备与热性能研究 Preparation, flame retardancy and thermal properties of a dihydroxy-containing DOPO derivative modified epoxy thermosets.pdfVIP

第22卷第2期 火 灾 科 学 V01．22，No．2 013 201 3年4月 FIRESAFETYSCIENCE Apr．2 文章编号：1004—5309(2013)一0077—07 DOI：10．3969／j．issn．1004—5309．2013．02．04 含二羟基DOPO衍生物阻燃改性 环氧树脂的制备与热性能研究 李玉臻1，杨宏宇2+ (1．安徽省消防总队，安徽合肥，230000；2．中国科学技术大学火灾科学国家重点实验室，安徽合肥，230026) 摘要：DOP0(9，10一二氢一9一氧杂一lO一磷杂菲一10一氧化物)、多聚甲醛、二乙醇胺为原料合成了合二羟基的DOP0衍生 物DHIX)PO，并作为反应型阻燃剂引入到环氧树脂分子链结构中，制备出一组不同含磷量的阻燃环氧树脂复合材 料。采用极限氧指数(LOI)法和垂直燃烧(UL-94)法测试材料的燃烧性能，结果表明，在含磷量为1．5％时，氧指数 达到35．oH，并达到v_O级别。锥形量热计(Cone)数据显示阻燃改性后的环氧树脂具有更低的热释放速率峰值 对环氧树脂热稳定性能的影响。通过扫描电镜对燃烧过后的炭渣形貌进行分析，推测了燃烧的过程和阻燃的 机理。 关键词：D()P0；阻燃；环氧树脂；成炭 中图分类号：TQ314．24；X915．5文献标识码：A 型阻燃剂中间体，因其分子结构中有联苯环、菲环结 O 引言 构和环状的OP-O键，具有很好的热稳定性、耐氧 环氧树脂，作为一种重要的热固性树脂，以其优 化性和耐水性能，且与环氧树脂相容性好，阻燃效率 良的物理、化学特性，被广泛应用于电器绝缘、表面 高，受到国内外研究学者的普遍关注[4’5]。但是DO— 涂料、层压制品、半导体密封剂、胶黏剂、航空航天等 PO中只有一个可以与环氧基团反应的活泼氢，这 众多领域[1l引。然而，和多数聚合物材料一样，环氧 将会终止环氧预聚物的链增长。因此，发展多官能 树脂具有易燃性，限制了其在许多具有阻燃要求场 度的DOPO衍生物，将DOPO引入环氧树脂分子链 所的应用。所以，阻燃改性环氧树脂成为人们研究 结构中是极为必要的。根据文献报道，用于阻燃环 的热点。传统的卤素阻燃剂对环氧树脂具有高效的 氧树脂的多官能度DOPO衍生物一般包括三种：二 阻燃作用，但由于其在燃烧的过程中会释放有毒的 羟基[引、二环氧基吲、二氨基DOPO衍生物L8j。但 烟气和腐蚀性的产物，受到了环保法规的严格限 所报道的这些化合物合成路线复杂，所用的溶剂如 制[3]。为了同时满足阻燃和环保的要求，清洁高效 甲苯、四氢呋哺等有毒。所以合成路线简单且环境 无卤阻燃环氧树脂受到了人们的高度关注。DOPO友好的多官能度DOPO衍生物成为首选。 (9，10一二氢一9一氧杂一10一磷杂菲一10一氧化物)是一种新最近，德国的Manfred D6ring课题组基于二乙 收稿日期：2013—03-16；修改日期：2013—04—11 基金项目：国家自然科学基金委员会与广东省联合资助基金项目(No．U1074001)；高等学校博士学科点专项科研基金资助 作者简介：李玉臻，女，安徽省砀山县人。安徽省消防总队防火部副部长，高级工程师，工程硕士，主要从事防火安全监督管理工作。 通讯作者：杨宏宇，E-mail：yanghy@mail．ustc．edu．cn 万方数据 78 SAFETYSCIENCE 火灾科学FIRE