聚偏氟乙烯树脂生产、应用与市场研究.pdf

2006年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 183 聚偏氟乙烯树脂生产、应用与市场 吕咏梅 (中石化南京化工厂，南京，210038) 摘要聚偏氟乙烯是一种重要新型氟树脂产品，2005年全球生产能力约为45kt／a，产量为35kt／a。 本文综述了聚偏氟乙烯树脂的物理化学性质、加工工艺、应用研究、生产工艺、生产现状及市场需求。 关键词 聚偏氟乙烯性质 加工 应用 生产 市场 聚偏氟乙烯树脂(PVDF)．是一种新型的氟碳槽、膜等。 热塑性树脂，主要是指偏氟乙烯均聚物或者偏氟 偏氟乙烯的另一种聚合工艺路线是采用过氧 乙烯与其他少量含氟乙烯基单体的共聚物。PVDF化二异丙基二碳酸酯(IPP)作引发剂，同时还加入 树脂兼具氟树脂和通用树脂的特性，除具有良好 链转移剂。IPP的半衰期为1h(61℃)，与DTBP相 的耐化学腐蚀性、耐高温性、耐氧化性、耐候性、耐 比，这个聚合过程可以在较低温度下进行，通常在 射线辐射性能外。还具有压电性、介电性、热电性 65～85℃之间，反应时间小于6h。聚合温度低，得 等特殊性能，由于PVDF具有少有的综合性能，被到的PVDF结构缺陷大幅度减少。结晶度提高，因 誉为合成树脂中的“贵金属”，它的各种制品早在 而具有较高的机械性能。 20个世纪70年代就已在各个领域中得到应用．至 虽然低温聚合方法得到的PVDF具有结晶度 80年代欧美曾形成一股PVDF热。目前PVDF在高和机械性能好的优点．却存在易脱氟化氢的热 含氟塑料中是产量名列第二位的大产品，全球的 化学不稳定现象。事实表明低温聚合的PVDF在 年产能约在43kt以上。 高温下(超过100℃)与10％的氢氧化钠溶液接 触，趋向于脱氟化氢，在分子链中形成共轭双 1 生产工艺 PVDF聚合工艺主要用过氧化物为引发剂。以颜色变差，另一方面使机械性能降低。 乳液聚合法或者悬浮聚合法进行聚合．可以得到 此外，低温聚合所使用的引发剂IPP是非常 直链状的高分子化合物．在聚合过程中一般选用 危险的过氧化物，即使在低温下也很容易爆炸， 悬浮剂或分散剂，使单体分散在水中，此外，为调 IPP的自加速分解温度(SADT)大约为一10℃，这意 节分子量还可使用链转移剂。另外还要根据产品 味着从制备过程，到储存、运输和移动各个环节都 用途不同来控制聚合添加剂和条件。通常改变聚 需维持温度低于一10℃。采取特别的冷藏措施。 合条件成为控制生成期望树脂的主要手段。 针对上述聚合方法的缺点。可以采用乳液聚 控制一定的温度和压力，并在无机过氧化物 合，仍以危险性较小的DTBP为引发剂，但加入链 或有机过氧化物的引发下．偏氟乙烯单体能在水 转移剂，聚合温度降为95～120℃之间。这样获得 相或乳液中发生聚合。得到聚偏氟乙烯树脂。 的PVDF具有头一头和尾一尾结构含量在5％一5．5％ 在有机过氧化物中。二特丁基过氧化物 (摩尔系数)，应力超过50MPa，弹性模量大于1500 (DTBP)作引发剂非常有效，使用时聚合反应通常 在120。130℃高温下进行。压力在2．0。6．9MPa． (MFI，230℃，负载5 无须用任何链转移剂。此法所获得的聚合物结晶 20g／lOmin。令人惊奇的是，虽然头一头和尾一尾结 度低、结构缺陷高，其结果是机械性能和加工性能 构含量比较高，但是PVDF的机械性能如应力和 变差，不适合用作制造化工用制品，如管、阀、贮 弹性模量事实上却保持较高水平。基本上可与低 184 2006年塑料助剂生产与应用技术