高岭土微球原位晶化NaY复合催化材料的合成与表征研究.pdfVIP

化学与化工 895 高岭土微球原位晶化NaY复合催化材料的合成与表征 孔令江 王维家 何呜元 罗一斌 慕旭宏 石油化工科学研究院，北京市，100083 摘要本文对高岭土微球原位晶化NaY复合催化材料进行了合成与表征。实验结果 显示可以在较宽的范围内原位晶化合成出NaY复合催化材料；复合材料的相对结晶度，孔体 积可以通过晶化配比和晶化条件调节；复合材料具有微球外表面和微球大孔表面附着一层Y 型分子筛的独特结构。 关键词 无机合成化学原位晶化 高岭土微球Y型分子筛 高岭土微球原位晶化是制备FCC催化剂的主要方法之一，这一技术是20世纪60～70年代由He- den等人发明的，以高岭土为原料，一步法同时制备活性组分和基质的NaY复合催化材料技术。原位 晶化法制备的FCC催化剂一般包括几个步骤：①经过或者不经过超细处理的高岭土原粉与黏结剂混合 打浆，喷雾干燥成型，制成高岭土微球；②微球在单一或者不同的两个温度下焙烧；③在焙烧微球中添加 硅源、晶化导向剂、碱以及适量水，升温晶化；④晶化结束以后，过滤，干燥，得到原位晶化复合催化材料； ⑤对原位晶化产品进行铵离子或者稀土离子交换，焙烧，水热老化等后续处理，制备成合格的FCC催化 剂。在这一过程中，高岭土微球焙烧可以活化微球中的硅铝物质，提供后续原位晶化所需的硅铝源；水 热晶化过程中，微球中部分活性SiO。进入液相，在微球表面形成丰富的大孔，Y型分子筛生长在微球和 大孔表面，增加了重油大分子的可接近性和分子筛利用率，同时预裂化发生在微球表面的分子筛上，提 高了预裂化的选择性。因此，原位晶化制备的FCC催化剂具有活性高，稳定性好，抗重金属污染能力 强，以及塔底油裂化性能好、汽油选择性能好的优点。 本文主要研究了高岭土原位晶化NaY复合催化材料的合成和表征，通过调节晶化配比和晶化条 件，制备具有不同结晶度和孔结构的复合材料。 一、实验部分 (一)高岭土微球原位晶化工艺 1．高岭土喷雾干燥成型 按照不同的固含量要求，将未处理的高岭土原土、去离子水、黏结剂混合，使用高速剪切机打浆，激 光粒度仪测量高岭土粒度减小到合适粒度以后，喷雾干燥成型。 2．微球原位晶化 高温焙烧高岭土微球，焙烧温度不超过1loo。C；按照晶化投料配比，焙烧微球与水玻璃、晶化导向 剂、氢氧化钠、去离子水水混合，升温至60～100(3，开始水热晶化；晶化结束，将晶化微球过滤，洗涤，干 燥，制得NaY复合催化材料；晶化微球可以进一步改性处理，制备合格的FCC催化剂。晶化导向剂配 比：(14．84～17．80)Na20：A1203 896 第五届博士生学术年会论文集 l(2．0～20)Si02l(10．0～250．O)H20。 (1．O～15．0)Na20：A1203 (二)实验表征手段 1．XRD分析 物相分析在Phlips 管，管电压30kV，管电流20mA，步进扫描，步幅0．04。，扫描范围5～50C。 相对结晶度计算采用工业生产的Y型分子筛79Y16当作标准样，标准样结晶度按90％计算。 2．SEM分析 形貌分析在美国ISI公司ISI一60A电镜上进行。实验条件：加速电压20kV，样品倾角30。。 3。吸附全分析 吸附容量法进行。比表面采用两参数BET方程计算，孑L分布采用BIH法计算。样品预处理条件： 10～Pa。 300℃脱气4h，真空度1．33x (三)原料性质 实验所用原料与试荆规格见表1。 袭l 实验所用原料与试剂 名称 规格 来源 高岭土 阳山牌 苏州高岭土公司 w(N8。0)一o·2979／mL 高碱度偏铝酸钠 长岭催化剂J长岭催化剂厂 高碱度偏铝酸钠