水溶性二苯甲酮类紫外线吸收剂的合成工艺.docVIP

精品论文 参考文献 水溶性二苯甲酮类紫外线吸收剂的合成工艺 黄永洁 　（辽宁水利职业学院，辽宁　沈阳　110122）　　 [摘 要]本文从分子设计出发，在不易溶于水的二苯甲酮类紫外线吸收剂中引入水溶性，适配性好，低毒且无刺激性的聚乙二醇,从而改变原料的水不溶性。首先聚乙二醇与尿素在四氯化锡做催化剂的条件下合成了氨基甲酸聚乙二醇酯，然后氨基甲酸聚乙二醇酯、甲醛与商品化紫外线吸收剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮通过多步反应合成出一种水溶性二苯甲酮类树脂。通过试验改进工艺条件，得出在聚乙二醇平均分子量为1540时，这种水溶型高分子紫外线吸收剂水中溶解性能最好，在水中溶解率可以达到常温下93%，树脂本身为透明的淡黄色液体。 [关键词]高分子紫外线吸收剂 水分散性 水溶型 氨基甲酸聚乙二醇酯 [作者简介] 黄永洁(1972—) ，女，辽宁省沈阳市人，辽宁水利职业学院讲师，从事化学研究方向。 [中图分类号] O69 [文献标识码] A [文章编号] 0439-8041（2013）03-0144-02 二苯甲酮类化合物作为一种简便，易得的紫外线吸收剂，随着工业化生产水平及人类生活水平的提高，其应用局限性越来越突出[1][2][3]。在实际应用时，为了改善水溶性，往往引入磺酸基团，这虽然大大提高了水溶性，但不能避免小分子的团聚，而且磺酸基会引起皮肤过敏。众所周知，聚乙二醇是一种水溶性，适配性好，低毒且无刺激性，所以广泛应用于日用化工产品的合成中[4][5[。本文借鉴尿素与甲醛，苯酚与甲醛的作用机理，通过分子设计，在2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮（UV-9）中引入无毒无害，水溶性好的聚乙二醇链，从而改善二苯甲酮类紫外线吸收剂的水溶解性能，扩大其应用范围。 一、 实验部分 （一）实验原料 2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮（UV-9）：CP，辽阳有机化工厂；37%～40%甲醛：AR，烟台三和化学试剂有限公司；氢氧化钠：AR，沈阳市试剂三厂；尿素：AR，沈阳市试剂一厂；聚乙二醇600：CP，天津石英钟厂霸州市化工分厂；聚乙二醇1000：CP，天津石英钟厂霸州市化工分厂；聚乙二醇1540：CP，广州化学试剂一厂进口分装；聚乙二醇2000：CP，广州化学试剂一厂进口分装；五水四氯化锡：AR，沈阳市试剂一厂；丙酮：AR，天津石英钟厂霸州市化工分厂 （二）性能测试 MS分析: HP1100，APCI源。 紫外光谱：UV7500型紫外分光光度仪。 （三）氨基甲酸聚乙二醇酯的合成 在装有回流冷凝管，磁力搅拌，通N2装置的三口烧瓶中加入100g分子量为1540的聚乙二醇，0.2g ，9.75 g尿素，剧烈搅拌下慢慢升温至150℃，通N2鼓泡带出所生成的NH3，在此温度下反应4hr，降至室温，加入130 ml丙酮充分溶解，过滤，蒸出丙酮，冷却后得到蜡状固体。 （四）含PEG的二苯甲酮类水溶性紫外线吸收剂的合成 在装有回流冷凝管，电动搅拌的三口烧瓶里加入10gUV-9，油浴80℃搅拌熔融，加入呈弱碱性(pH=7～8)的5.4g 30%甲醛，温度稳定后出现少量回流现象，1hr后加入已称量好的17.8g氨基甲酸聚乙二醇（1540）酯,再滴加入少量碱使反应体系呈弱碱性(pH=7～8)，100℃搅拌2hr，有少量回流现象。最后使体系成弱酸性(pH=4~5),发现溶液变得透明，搅拌1hr，减压蒸去溶剂，得到产物。反应方程式如下： 二、 合成工艺 （一）PEG分子量对溶解性能的影响 试验发现，PEG的分子量是最大的影响因素，通过聚乙二醇链可以影响两端的UV-9的性能，随着PEG分子量的增大，溶解性能有很大的变化，但是当分子量达到1540时，和分子量为2000的几乎无差别，如图1.1所示。从试验中发现，溶解性能最好的试验，所用的PEG分子量是1540和2000，而两摩尔的UV-9分子量也只有456。分析原因，形成的化合物部分存在一定的网状高分子物质，这也是制备酚醛树脂，脲醛树脂中必然存在的。但是为什么PEG分子量达到一定也不能提高性能，聚乙二醇长链改变性能是有一个范围的，就和聚乙二醇本身的溶解性能一样，并不是分子链越长越好，而且聚乙二醇长链并不是唯一的影响因素。 图1.1 PEG分子量对溶解性能的影响 图1.2 原料比对溶解性能的影响 Fig. 3.9 The effect of peg molecular Fig. 3.14 Th