磨细矿渣的加工和应用.docVIP

磨细矿渣的N-r$n应用 兰明章，王晓芳 北京工业大学材料学院 1 引言 自从十九世纪末波特兰水泥诞生以来，水泥混凝土作为建筑材料已有100多年的历史。到目 前为止，它仍然是世界上最大宗的建筑材料。经过漫长的历史发展，水泥混凝土技术日趋成熟和 完善，但波特兰水泥固有的缺陷也日益显露出来。吴中伟院士生前曾经严肃地指出：90年代以来， 我国水泥工业走上一条高产、高耗、低效、高环境负荷的不可持续发展道路，必须通过科技创新加 以根本性的改造。 所谓可持续性发展，就是既满足当代人的需求，又不损害子孙后代满足其需求发展的能力。 此定义是指整个经济发展应注意的可持续发展战略，也就是所谓的代际均衡原则。就不同部门、 不同专业应有更具体更明确和可操作的具体内容。对水泥工业而言，要做到可持续发展，必须减 少矿石性资源和能源的耗费，多使用替换原料并使建筑产品耐久性提高，这是一条可行的技术路 线。工业固体废渣的合理利用就是～种行之有效的实践办法，也是国民经济可持续发展的一项重 要内容。在废渣之中，利用高炉炼铁过程中排出的无用矿渣作水泥混合材和配制混凝土可以节省 大量水泥熟料和钢材，减少水泥生产对环境的污染，从而发挥其效能。这是落实重质限量的建材 行业跨世纪发展战略的一个可行性选择。 同时，鉴于长期以来我国水泥工业高能耗、硅酸盐水泥产量低的问题，国家建材工业十五规 划也明确要求：“从可持续发展和环境保护的高度出发，利用工业废渣来生产和发展新型水泥”。 1999年国家颁布新的水泥标准规定工业废渣的最大掺配量可达70％。 本文所提的矿渣，又称粒化高炉矿渣．是由高炉炼铁熔融的矿渣骤冷时，来不及结晶而大部 分形成的玻璃态物质。其主要组分由氧化钙，氧化镁，氧化硅和氧化铝组成，共占总量的95％以 上。它具有较高的潜在活性，在激发剂的作用下，与水化合可生成具有水硬性的胶凝材料。用水淬 高炉矿渣作为水硬性混合材料，和硅酸盐水泥熟料，适量石膏共同磨细混匀可制得矿渣硅酸盐水 泥。矿渣硅酸盐水泥中水渣的掺加量按重量计为20％一70％，水泥??号自225至525共分为五个 等级。它的水化热较低，耐蚀性和耐热性好；但泌水性和干缩性较大，抗冻性较差，早期强度较低 (但后期强度增长率较大)，需较长的养护期。可用于地面，地下，水中各种混凝土工程。 中国每年的矿渣产量非常大，如果这些矿渣得不到有效利用，必然会对环境造成难以估量的 污染，也将造成巨大的能源浪费。因而，如何有效地利用高炉矿渣成为追在眉睫的间题。尽管中国 过去以高炉矿渣、水泥熟料及少量石膏配合，共同研磨，生产出325#、425#、525#矿渣水泥，广泛 用于海洋、水利、土木、交通等方面。而且．我国矿渣利用率在世界上已处于领先地位。矿渣水泥的 产量在世界上也是最大的。 但是，由于矿渣在和水泥熟料及少量石膏共同研磨的条件下，矿渣很难磨细，使矿渣的优良 性能难以充分发挥，从而使矿渣混凝土的很多性能与普通水泥混凝土没有多大的差别。为了更好 地发挥矿渣的潜能，特将矿渣进行磨细，等量取代水泥进行研究，考察其对水泥的性能的综合影 响。 过去矿渣是作为一种工业副产品(废渣)而被使用的。使用最多的是在水泥生产中与水泥熟 58  料共同粉磨制备矿ii!i水泥，由此而基本解决了矿渣作为工业废渣的综合利用问题。但十九世纪八十 年代日本学者在研究中最早发现，由于矿渣易磨性差，与水泥熟料共同粉磨时，细度往往偏粗而活 性得不到有效发挥。如将矿渣单独粉磨，粉磨到预定细度后掺入水泥中或在拌制混凝土时掺人，则 其活性可以得到充分的发挥。这种细度和颗粒细小的粉磨矿渣就是磨细矿渣。之后世界各国均对磨 细矿渣进行了广泛的研究，磨细矿渣作为一个独立的产品出现在建筑市场．广泛应用于预制和预拌 混凝土中。 水泥熟料是水泥最主要的组分，其水化活性和水化程度直接决定了水泥的质量，调整水泥熟料 矿物组成，可以提高熟料活性，但难度较大。降低水泥熟料粒度，可以开发利用水泥熟料的潜力。因 而在水泥中混入磨细矿渣，不仅可以降低水泥熟料粒度，同时也提高了熟料的水化活性。其原理为： 由于磨细矿渣粉是炼铁时排出的水淬矿渣经一定的粉磨工艺制成具有一定细度和颗粒级配的 微粉．它具有一定的活性，所以可作为无熟料水泥的主要成分。当达到一定细度时，在激发剂的作用 下，在其表面能形成许多硅酸根离子，它们与钙离子一起溶于水，由于离子的扩散速度不一，因此在 达到一定的浓度后在矿渣表面会形成低富硅层或在附近形成C／S比的C--S--H层，随着激发作用 由表及里。C—s—H层剥离，向液相空间转移，促进了凝胶体的大量形成，为浆体叠合形成沸石类 水化产物创造条件。 由于磨细矿渣的以上性能，所以代替水泥的用量，可以说是实现可持续性发展路线的很好的 实践。全国每年生产生铁约1．6亿吨，每冶炼一吨生铁，大约产生