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聚合工区工艺技术
* * * 熔融指数:荷重2.16KG,溫度190℃,測量10分鐘毛细管所流出樹脂的重量即為MI值,单位(g/10mins)。MI值愈高,表示流動愈好。 硬度:塑料抵抗其它硬物壓入的性能。 抗折强度,又称抗弯强度,材料单位面积承受弯矩时的极限折断应力。 弹性系数或称为杨氏模量,就是应力-应变之比,弹性系数也代表着材料的刚性stiffiness。 弹性模量是描述固体材料抵抗形变能力的物理量。 拉伸强度:在規定的試驗溫度,濕度,和拉伸速度下對樣品施加拉伸力,測定其破壞时的最大載荷。 冲击强度:樣品受沖擊破斷時單位面積上所消耗的功。 吸水率:規定尺寸的樣品浸入一定溫度的水中,經24小時所吸收的水分。吸水后尺寸及形狀會受到影響。 成型收缩率:塑料在模具中成型,冷卻后脫模的成型品的收縮現象。 热稳定性: * * * * * * * 04区生产原理 聚合原理 聚合反应分类:连锁聚合反应和逐步聚合反应二大类。 连锁聚合反应:也称链式反应,反应需要活性中心。反应中一旦形成单体活性中心,就能很快传递下去,瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短(零点几秒到几秒)。 连锁聚合的特点: 聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成,各步反应速率和活化能差别很大; 连锁聚合在反应过程中无低分子副产物产生,所以聚合物与单体的元素组成相同; 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂; 根据活性中心不同,连锁聚合反应又分为: 自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 配位离子聚合 04区生产原理 逐步聚合:在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的,每一步的活化能及反应速率大致相等。 逐步聚合的特点: 反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物,以后反应在这些低聚体之间进行; 聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成; 大部分的缩聚反应(反应中有低分子副产物生成)都属于逐步聚合; 单体通常是含有官能团的化合物。 04区生产原理 POM的聚合机理:是阳离子开环聚合。 开环聚合:环状单体开环相互连接形成线型聚合物的过程。 开环聚合聚合过程主要分为链引发、链增长和链终止三个步骤。 链引发:就是引发剂与单体反应,生成有聚合活性的分子,也即活性中心。 引发剂(BF3):BF3是典型的路易斯酸,它不能单独作为起始剂,需要与微量质子路易斯碱(如水,醇)一起,才能发挥起始剂作用。反应方程式如下: 04区生产原理 链引发反应: 链增长:就是活性中心不断与单体连接,成为活性大分子。 链增长反应: DOX 活性中心 TOX 04区生产原理 链终止:就是活性大分子或活性中心与终止剂反应,失去聚合活性。 在这里,聚甲醛活性大分子与H2O、甲缩醛、甲醇,发生链转移反应而使聚合反应停止。 链终止反应: 骤冷反应:当聚合完成后,聚合反应的引发剂要由三乙基胺(C2H5)3N中和,其反应式为: 04区生产原理 骤冷的目的: (1)回收未反应的TOX。 (2)利用TEA水溶液中和聚合反应后残余于聚合物的引发剂BF3,以防止聚合物因BF3触媒作用继续发生解聚反应。 (3)骤冷过程中,聚合物与TEA首先接触,可作为末端安定化的起始反应。 04区生产原理 POM聚合后处理原理 目的:末端安定化 末端安定化的主要方法: 利用酯化或醚化作用,以取代POM末端的OH官能团。 如: 在聚合过程中引入共聚单体DOX,在聚甲醛分子链中嵌入C-C-O键,利用加热分解的办法将聚甲醛分子链末端的C-O分解,消除不稳定部分。 在POM树脂中添加抗氧化剂、甲醛捕捉剂或其它稳定剂。 04区工艺流程 POM生产工艺 POM聚合反应 粉碎及安定化 脱水及干燥 稳定剂配混 POM制粒及安定化 成 品 包 装 02 P-257A/B 03 P-352A/B/C TOX储槽V-401A/B DOX储槽V-403A/B MEAL储槽V-402A/B/C/D 主要单体 共聚单体 M-401A/B线上静态混合器 R-400A/B 聚甲醛捏合机 Z-404A/B/C/D BF3输送瓶 BF3 GAS 1.POM聚合反应 2.粉碎及安定化 R-400A/B聚甲醛捏合机 TEA水溶液 V-406 TEA储槽 研磨机 G-401A/B T-411 A/B骤冷槽 P-411A/B/C/D 循环输送泵 3.脱水及干燥 P-411A/B/C/D 循环输送泵 回流至T-411A/B A-420 A/B固液分离机组 M T-423 A/B槽 02区 T-268 D-425A/B POM干燥回收机组 M-426A/B POM粉混合冷却器 POM储槽 T- 431 A/B/C/D/E/F B-427 A/B鼓风机 M 4.稳定剂配混 B-436 A/B鼓风机 储槽T- 447
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