第六讲_固体废弃物的热解.ppt

固体废弃物处理与处置 第六讲 固体废弃物的热解 热解的定义 将含有机可燃质的固体废弃物置于完全无氧的环境中加热，使固体废弃物中有机物的化合键断裂，产生小分子物质（气态和液态）以及固态残渣的过程。 热解过程中键的主要断裂方式 结构单元之间的桥键断裂，生成自由基:－CH2－、－CH2－CH2－、－CH2－O－、－O－、－S－、－S－S－等。 脂肪侧链断裂，生成气态烃，如CH4、C2H6、C2H4。 含氧官能团的裂解，其热稳定性的顺序为：－OH －C=O －COOH －OCH3。 热稳定性的一般规律 （1）缩合芳烃芳香烃环烷烃烯烃炔烃烷烃. （2）芳烃上侧链越长的侧链越不稳定;芳烃环数越多，侧链也越不稳定. （3）缩合多环芳烃的环数越多，越稳定。 影响热解的主要参数 运行温度、挥发分的停留时间、反应器的结构、升温速率等。 热解过程参数影响 纤维素在不同升温速率下的TG曲线 污泥热重/差热重示意图 热解过程参数影响 最终温度 热解过程参数影响 300℃下不同热裂解时间后焦炭产物谱图 热解过程参数影响 按照温度、升温速率、固体停留时间（反应时间）和颗粒大小等实验条件可将热解分为： （1）炭化（慢热解），温度不超过 500℃，产物以炭为主； （2）快速热解，温度一般控制在 500－600℃，产物以可冷凝气为主，其被冷凝后变成生物燃油； （3）气化，温度700－800℃，产物以不易冷凝气为主。 较低的加热温度和较短气体停留时间有利于炭的生成；高温和较长停留时间会增加生物质转化为气体的量；中温和短停留时间对液体产物增加最有利。 热解温度高和停留时间长，有益于二次裂解发生，降低液体油的产量。 热解过程参数影响 如果目标产物为液体生物油，热解条件应设为500～600℃、高升温速率（104～105℃/s）和短的停留时间（约1s）； 若要得到高产量的焦炭，则低温(400℃)、高升温速率和较短的停留时间是首选的运行条件； 高温（900℃）、较低的升温速率、较长的气体停留时间有助于提高可燃气体的产量。 生物质的物理特性 ①　挥发分 生物质中的挥发分是影响其热解产物的决定性因素，生物质原料通常含有70%～90%的挥发分。挥发分的含量越高，焦炭的产率就越低。 ②　水分 主要表现为影响热解气的产量和成分、热解的化学过程以及影响整个系统的能量平衡。 热解过程中的水分来自两方面，物料自身的含水量Wy和外加的高温水蒸气。 物料自身水分，一方面吸收大量的热，降低生物质的升温速率和热解温度，另一方面水分参与热解反应（如水煤气反应）。 水蒸气分解反应 C+H2O=CO+H2 －QkJ/mol C+2H2O=CO2+2H2 －QkJ/mol 变换反应 CO+H2O=H2+CO2 ＋QkJ/mol 甲烷化反应 CO+3H2=CH4+H2O ＋QkJ/mol 萘在催化裂解时，发生下述反应: C10H8+10H2O→10CO+14H2 C10H8+20H2O→10CO2+24H2 C10H8+10H2O→2CO+4CO2+6H2+4CH4 ③　颗粒粒度 物料的形状、尺寸和均匀性，关系到物料的升温速度和温度的传递，以及气流流动和热解是否完全。 对快速热解，一般大颗粒物料的传热能力比小颗粒差，大颗粒内部升温较慢，在低温区的停留时间较长，一次反应较彻底，焦炭和气体的产量增大，而焦油的产量减小。 因此，综合考虑物料尺寸与热解和动力消耗的关系，是选择较佳物料尺寸的合理思路。 热解工艺应用 城市垃圾 废塑料 污泥 废橡胶 生物质 城市垃圾的热解 城市垃圾热解可分为： 移动床熔融炉方式 双塔循环式流化床热分解工艺 Flash Pyrolysis方式 回转窑方式 流化床方式 多端炉方式 双器循环流化床热解工艺 外热式热解 内热式热解 废塑料的热解产物及流程 1、热解产物 主要产物为C1-C44的燃料油和燃料气以及固体残渣。在通常情况下，产生的燃料气基本上在系统内全部消耗掉，燃料油也部分消耗。 聚烯烃在热作用下可以发生裂解，产生低分子量化合物，有气体、液体、固体，其中气体可作燃气，液体作汽油、柴油等，固体作铺路材料。 有催化剂存在时会改变裂解机理或裂解速度，使产物组分发生改变。 聚烯烃在催化剂存在下分解，其分解速度大大增加，如PE在熔融盐分解炉中有沸石催化剂存在时，在420-580℃分解，其分解速度提