pH值对ZSM5分子筛形貌的影响研究.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 pH值对ZSM一5分子筛形貌的影响 周升1 李玉平2 张卿1 孙海飞1 闫子春1 窦涛1 (1．太原理工大学精细化工研究所山西太原030024 2．太原理工大学材料科学与工程学院山西太原030024) 摘要：选用具有较长碳链的四丁基氢氧化铵(TBAOH)为模板剂，廉价的白炭黑为硅源，调节反应 体系pH值，通过水热合成法制备ZSM一5分子筛，考察了pH值的改变和铝源的引入对所合成样品形 貌的影响，并采用XRD、SEM表征手段对实验结果进行分析，结果表明：调变pH值可以使纯硅ZSM一 5分子筛形貌发生微小的改变；在特定pH值条件下，引入铝源能使所合成的ZSM一5分子筛由六方棱 柱形转变为球状颗粒晶体。 关键词：模板剂；ZSM一5；晶体形貌； 筛，它是一种具有独特三维孔道结构的五元环分子筛，可通过诸如伯胺、乙二胺等多种有机胺合成，具 有良好的择形性口]、高水热稳定性和催化活性，可作为催化剂及催化剂载体，广泛应用于石油工业b]、 煤化工、多功能材料行业，以及近年来倍受关注的以甲醇／二甲醚制取低碳类烯烃(MTO)等工业催化 领域。因此，进行ZSM一5分子筛合成及催化活性凋变方面的研究，具有重要的意义。 分子筛的外形及晶粒大小等物理结构对催化反应具有重要影响——孔隙率、晶粒及颗粒大小决 定了催化剂的孔径分布和比表面积。分子筛由于其孔径限制，在反应中发生扩散时，扩散步骤往往是 反应的决速步骤。而在扩散中居于主导地位的分子筛构型(孔径大小、形状、长度、孔径分布)直接决 定了反应物和生成分子的自由扩散性质。所以，进行构型调变，对于改善反应扩散十分重要。为此， 以经济、简洁、实用的思想为主导，本实验通过调节pH值这种简单易行的实验手段，成功合成高结晶 度、高分散性ZSM一5分子筛，并达到控制形貌的目的。 l实验部分 1．1主要原料 白炭黑：工业级，含量(以Si02计)≥92％，山西同德化工有限公司；氢氧化钠；四丁基氢氧化铵 天新精细化工开发中心。 1．2样品制备 选取白炭黑、TBAOH、偏铝酸钠、NaOH为原料，先合成硅源溶胶体系，后加入模板剂，均匀搅拌 即得产物。 1．3样品表征 粉末x一射线衍射(XRD)：X射线衍射采用RigakuD／max一2500型x射线衍射仪。测试条件： 采用日产JEOL／JSM一6700F型扫描电镜仪观测样品的形貌，测定样品颗粒大小。 2结果与讨论 ．．．——284．．—— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 低，ZSM-5分子筛相对结晶度基本呈现逐渐降低的趋势，其中，在pH=7—9的范围内都可以合成 ZSM一5分子筛，尤其是在pH=8时，合成分子筛的相对结晶度最高。 (．，．母_)^lI∞c喜c一 图1不同PH条件下合成的ZSM一5分子筛 l XRD ofZSM-5molecular Fig patterns sieves atdifferentconditions prepared pH a．pH=9；b．pH=8；c．pH=7；d．pH：6；e．pH=5 表1不同pH值条件下样品的相对结晶度 Tablelthe of molecularsievesatdifferentconditions ZSM-5 crystallinity