MS技术在煤结构及其反应性研究中的应用研究.pdfVIP

MS技术在煤结构及其反应性研究中的应用 李香兰 (太原理工犬学测试I-心 030024) 摘要 本文介绍了近年来开发应用于煤转化研究领域中的质谱联机枝术及其简要的煤热 解研究结果 将煤在较温和的条件下，高选抒性地转化为分子量较低的液体产品的理论研究和工艺技 术开发，多年来，一直为世人所关注 质谱MS技术问世以来，给这一领域的研究注人r活力。 近年来，不同热解反应器和质谱仪的联机形成了热解质谱PyMs(PyrolysisMassSpectrome- try)，热重色谱质谱仪TG/GC/MS门hermogravimetryChromalographMassSpectrometry)等新 热解分析技术。这些新技术的开发，为深层次r解煤在加热过程中的瞬时失秉量，所失产物的 组成分布，煤的原始结构和产物组成、结构的关系，升温速度、煤料粒度、热解压力、热解气氛和 煤中无机矿物质等因素对煤热解及其产物组成的影响，煤的解聚机理和解聚动力学研究提供 了有利工具。本文以文献为基础介绍 」近年来应用于煤转化研究领域中的质潜联机技术及其 简要研究结果 I.MS技术在煤转化研究11，的应用。MS技术在煤热分析中的应用在近年内已得到迅速 发展1〔,2.3.41但是，早在 1966年1astola等人就用精确聚焦的激光和飞行时间质谱仪 TOFMS(TimeofFlightMassSpectrometer)对煤样进行了热解研究。研究中煤样在离子源内 进行激光热能，随之，Joy等人也开展r类似的研究。同时，Meuzclear等人用居里点热解质谱 仪CPy/MS(Curie一PointPyrolysisMassSpectrometry)对煤样进行了热解研究，研究表明，精心 设计的CPy/MS仪及其与有效的多变量统计分析(MultivariateStatisticalAnalysis)数据处理技 术相配合，能进行大量的Ms数据处理，并提供f大量的煤热解产物分布新信息 70年代末80年代初，一些地质化学研究者也采用热解一气相色谱一质谱Py/GC/MS技 术进行了煤和煤中显微组分热解的研究 然而，当时开发的有前景的仪器是热重质谱联机 TG/MS(ThermogravimetryMassSpectrometry)。在这 1类联机中Yon等人开发了真空热重 质谱仪(YacummTG/MS),80年代中期Ohrhack和Kettrup等人用已商业化的分子束技术， 报道了热重质谱联机研究的潜在前景。最近基于同样原理研制的小型化TG/MS系统已成功 地通过了检验 80年代以来，TG/MS联机表现出的优越性促使人们深人广泛地开展了热解器和分析仪 联机并进行r煤转化研究。Dworzanski等人开发r热重红外质潜联机丁GAR/MS.Mcclen- nen等人开发了热重色谱质谱联机。并成功地在高压条件下进行厂煤的热解研究。Schulten 等人探索r新的研究途径。他们在场离子化Ff(FieldIonization)和场脱附FD(FieldDesorp- tion)高分辨扫描的MS系统中直接用探针进行了煤的热解研究。90年代初，111alhotra等人也 用场离子化质谱FIMS(FieldIonizationNIS)进行了煤转化研究。最近Paul等人报道了用激光 脱附和电子轰击离子源质谱LD/EIMS(.laserDesorptionandElectroImpactIonisation)对油页 397 岩和显微组分进行研究。研究认为:LD/EIMS是有机地质化学分析的一项快速和综合性技术 方法。 质谱中采用不同的离子化方法能获得大量的煤转化过程和反应产物的信息，这些离子化 方法有低压电子离子化LVEI(LowVoltageElectronIonization)。快速原子轰击FAB(Fast AtomBombardment)等。前几年，Herod等人用快速脱附装置和离子化方法产生了高达几千道 尔顿质量单位的离子信号，文献指出:用快速原子轰击源FAB和基质辅助激光解析电离 MALDI(MatrixAssistedLaserDesorptionIonization)技术可检测到质量L限分别为4000和 27000道尔顿单位的离子碎片。 目前的研究表明:不同的热解反应器和GC或MS