高效介孔Pd／CSiO2催化剂的应用研究.pdf

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 高效介孔Pd／C—Si02催化剂的应用 TerasakiOsamu2 万颖1+汪海燕1 赵卿飞1 赵东元3 (1．上海师范大学，上海市200234；2．斯德哥尔摩大学，瑞士斯德哥尔摩10691； 3．复旦大学，上海市200433) 摘要：采用三嵌段共聚物模板法合成的有序介孔C—SiO：复合材料为载体制备非均相钯催化剂 Pd／MSC。通过x射线衍射(XRD)和N：吸附／脱附吸附等温线对其进行表征，结果表明催化剂能够保 持高度有序的介观结构、高比表面积、大孔容和均一的孔径。这种新型的钯催化剂在无相转移催化 剂、以水为溶剂的条件下，对氯苯和苯乙烯在100。C下的Heck偶联反应显示出较高的催化活性，反一 催化剂Pd／MSC对活化氯苯和以水为清洁溶剂表现出极大的优势。 关键词：介孔C—SiO：复合材料；氯苯；水；偶联反应 碳基介孔纳米复合材料由于具有可控的孔结构，高比表面，可调的孔径，在催化剂载体、吸附剂、 电极等方面存在潜在的应用备受关注。…传统的用活性炭做载体的催化剂具有从微孔至大孔间的广 阔的孔径分布，这就使得活性金属分布的不均匀，限制了它们的应用。与传统的活性炭载体相比，介 孔碳具有可控的孔结构、孔径和孔表面化学性质，因此，可能会提高催化活性。 相催化剂的易分离、重复使用性以及使用的量较少，迫切需要使用非均相催化剂。钞活性炭(Pd／ 件通常都很苛刻，如：高温，有机溶剂以及相转移催化剂。以水为介质由于降低了有机溶剂的量备受 关注。因此，一种能够吸附和活化反应物的高效催化剂具有十分重要的意义。此外，氯苯由于比溴苯 和碘苯更便宜和常见，其偶联反应具有研究价值；更莺要的是，含氯的有机物是水中最严重的污染物。 由于C—cl键的高键能使其难以进行偶联和脱氯反应。因此，开发能够活化氯苯使其能够在水介质 中进行偶联反应的催化剂十分重要。 l实验部分 1．1原料与试剂 F127，苯酚，甲醛(37％)，氢氧化钠，氯化钯，盐酸，正硅酸乙酯，乙醇，氯苯，苯乙烯，碳酸钠，氢氧 化钾，甲酸钠，甲苯 1．2实验过程 1．2．1催化剂的制备 按照文献∞1制备介孔c二．SiO：复合材料(MSC)作为载体。将一定量的氯化钯溶液与0．19载体 等体积浸渍，经过真空干燥和还原后，得到催化剂Pd／MSC。 1．2．2催化活性的测试 一5973i气一质联用色谱仪进行分析。 人才资助项目(NCET一07—0560)。 通讯联系人：Fax：021E—mailaddress：ywan@shnu．edu．C／I。 ·—-——225．．-—— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 色谱仪进行分析。 2结果与分析 2．1催化剂结构的表征 和Pd／MSC均为典型的二维六方介观结构(p6mm)。负载钯的催化剂的晶胞参数值略小于有序介孔 广角XRD中金属钯的峰很宽，由于和无定形碳的衍射峰重叠几乎无法辨别，暗示了催化剂中Pd粒子 的尺寸较小。 图1介孔载体和负载钯催化剂的小角XRD图(a)和催化剂的广角XRD图(b) l ofthe Small—angleXRD(a)andwide一目mgle mesoporouscarriers， Fig XRD(b)pattems fresh mesoporoussupportedpalladiumcatalystsand 表1 Pd／MSC在氯苯的Heck和Ullmann偶联反应的催化活性 Table1 The fortheHeckandUllmann reactions catalyticperformance coupling