NiFe2O4铁氧体气凝胶催化二氧化碳甲烷化研究.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 NiFe204铁氧体气凝胶催化 二氧化碳甲烷化 魏磊杨巧珍 (山西大学化学化工学院，山西太原，030006) 摘要：通过醇一水溶液加热法结合超临界流体干燥技术制备镍铁氧体气凝胶。对样品进行了x 一射线衍射(XRD)、低温氮吸脱附实验、振动样品磁强计(VSM)等表征，结果表明具有较好的晶体结 构与磁学性能。在300。C下镍铁氧体被H：将还原为氧缺位镍铁氧体，然后进行CO：甲烷化。结果表 明在60℃条件下制备的镍铁氧体气凝胶具有较好的催化性能，其最高转化率达54％，甲烷选择性达 100％。 关键词：铁氧体；甲烷化；催化 尖晶石型铁氧体被广泛用作磁记录材料、巨磁材料、微波磁性材料等。尖晶石型铁氧体作为催化 剂已应用于苯胺氮烷基化、苯酚邻烷基化及二氧化碳加氢甲烷化等许多重要的催化反应中[1]。 接转化成碳，CO：几乎100％转化成碳，Fe，O。一。被CO：氧化而转变成Fe，O。，同时恢复尖晶石结构。近 年来对氧缺位铁氧体的催化性能做了很多的研究，而其中以镍铁氧体的研究居多『3-。1。 尖晶石型NiFe：04铁氧体气凝胶通过H：还原得到氧缺位铁氧体，铁氧体由于氧缺位的形成具有 很高的还原性，可以夺取其它氧化物中的氧原子。通过这一特性可用于CO：甲烷化的研究，氧缺位铁 氧体通过夺取CO：中的氧原子使其变为游离c，游离c再与H：反应则可生成CH。。CO：加氢甲烷化 可以减缓13益严重的温室效应，并将CO：转化为高附加值的化工产品，具有重要的现实意义，同时可 以开拓NiFe：O。铁氧体气凝胶的应用领域。 l实验部分 1．1主要材料和试剂 硝酸镍(分析纯，北京化工厂)，硝酸铁(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)，无水乙醇(分析 纯，国药集团化学试剂有限公司)。 1．2催化剂合成 混合预水解一定时间，调节至pH=7．5，然后升温至设定温度搅拌24h。产物经离心、醇洗脱水后得醇 凝胶，以无水乙醇为介质进行超I临界流体干燥，加热至270℃、8．0Mpa并恒温一段时间后缓慢释放乙 ’ 醇蒸汽，冷却至室温，可得NiFe：O。铁氧体气凝胶。 1．3催化剂表征 压40kV，管电流100mA。并按Scherrer公式计算晶粒尺寸：D=0．89k／(B·cosO)。 用吉林大学JDM一13型振动样品磁强计(VSM)绘制样品的磁滞回线，测定比饱和磁化强度，以 Ni粉定标，最大磁场为150000e。 样品比表面积。 催化性能的表征，用鲁南瑞虹SP一6890气相色谱仪，TCD检测器在线检测反应中CO：转化率。 1．4甲烷化反应 催化剂在300。C焙烧后，进行压片、捣碎、过筛得到不同目数的样品。取一定量的催化剂置入反应 ．．一242．．—— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 器内。在微反应装置中升温至300。C并恒温。先用H：还原铁氧体得到氧缺位铁氧体，然后进行CO： 甲烷化。 2结果与讨论 2．1催化剂表征 伊币 —∥i 图l 不同温度制备的NiFe：O．的XRD谱图和磁滞回线 l XRD and of atdifferentreactioll Fig patternshysteresisloopsNiFe204p抛pared temperatums，A一40℃B-60。C (511)、(440)等特征衍射峰。表明制备出的为晶体结构良好的NiFe：O。尖晶石型铁氧体。 表1 不同反应温度制备的NiFe：吼气凝胶的性能 of atdifferent Tablel reaction