第二章 单元反应原理4.pptVIP

硫酸 硫酰基 砜基 羰基 碳酰基 （羧基） 碳酸 甲酰基（醛基） 甲酸 乙酰基 乙酸 苯磺酰基 苯甲酰基 O 常见酰基： 酰化反应的难易程度——不仅取决于被酰化物，还决定于酰化剂的活性。 对被酰化物来说，其亲核能力大小顺序一般规律是： RCH2-＞RNH-＞RO-＞RNH2＞ROH； 对酰化剂来说，当RCOZ中R为相同基团时，酰化能力随Z-的离去能力增大而增加，常用酰化剂的强弱顺序为： ClO4-＞BF4-＞RCOO-＞RO-,OH-＞NHR- 一）N-酰基化反应 N-酰化是胺类化合物与酰化剂反应，在氨基的氮原子上引入酰基而成为酰胺衍生物，是有机合成中一种常用的方法。胺类化合物可以是脂肪族或芳香族胺类。常用的酰化剂有羧酸、羧酸酐、酰氯、酯、以及烯酮类化合物。 1.N-酰化反应历程 胺类化合物的酰化是发生在氨基氮原子上的亲电取代反应。以芳香族胺类化合物为代表，酰化反应历程可表示如下： 式中Z＝OH， ，Cl或OC2H5等。 1）此类N-酰化反应的难易与胺类化合物和酰化剂的反应活性，以及空间效应都有密切关系。 （1）氨基氮原子上的电子云密度愈大，空间阻碍愈小，则反应活性愈强。 胺类化合物的酰化活性一般存在如下规律：伯胺仲胺；脂肪胺＞芳香胺；无空间阻碍胺＞有空间阻碍胺。 （2）