PMMAMMT纳米复合材料研讨.pdf

第六届功能性纺织品及纳米技术研讨会论文集 2006·5 PMMA／MMT纳米复合材料研究 朱宁常万宏李青山 燕山大学 北京方拓奇才科技产品营销有限公司 摘要：孙ndAmIMT纳米复合材料至少在一维空间上达到纳米级，与纯PMMA相比表现出了很多优良的性能，例如： 增强了机械和热稳定性，减少了气体浸透性，增强了化学稳定性等。本文综述了PMMA倚心dT纳米复合材料的研究进 展情况，介绍了我们的研究工作。 关键词：PMMA／MMT；纳米复合材料；综述；原位；插层 1前言 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是一种重要的商业化玻璃态聚合物，在许多领域中有着广泛的应用。 但由于PMMA自身的缺点，例如不耐磨、不耐高温、易老化，限制了它在工业上的应用。在高分子 聚合物中充填一些无机纳米粒子如蒙脱土，形成的复合材料可以提高材料的耐热性、机械强度、抗 冲击性以及其他性能如导电性、耐氧化性等。蒙脱土是一种含有层状硅酸盐结构的粘土，每层厚度 约为lnm，蒙脱土片层间通常吸附一些无机阳离子呈现亲水性，随着阳离子体积大小不同，层间距 一般在0，96至2．1nm之间变化。 为了使单体分子链能够插入到蒙脱土的片层间，一般需要对蒙脱土进行表面有机化处理。一般 方法是用有机阳离子将无机阳离子交换出来，常用的有机阳离子是烷基季铵盐，如十六烷基三甲基 溴化铵等，可以改变蒙脱土片层的极性，降低蒙脱土片层的表面能，以增加两相间的亲和性。经过 有机化处理蒙脱土呈现为疏水性，使层间有利于单体分子的进入，单体在层间聚合后即可将蒙脱土 层撑开或剥离，达到纳米级分散，形成纳米复合材料。 所谓纳米复合材料是指分散相尺度至少有一维小于100纳米的复合材料。由于纳米尺度效应、大 的比表面积以及强的界面相互作用和独特的物理化学性质，使聚合物／纳米复合材料的性能优于相 同组分常规复合材料的物理化学性能。 2国内外发展现状 2．1国外研究现状 广泛的研究，合成了各种聚合物／蒙脱土纳米复合材料，其中包括PMMA／MMT。LeeChao通过 Dong 乳液聚合和甲苯萃取制得聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)／蒙脱土纳米复合材料。结果表明，聚合物是通 过离子偶极力的作用被引人并固定在蒙脱土层问的，聚合物分子链沿平行于蒙脱土薄片方向取向， 同时材料的热稳定性和拉伸性能得到了提高。ArimitsuUsukl等研究了有机插层剂对插层复合的影响， 并制备出一系列a．烯烃类聚合物／蒙脱土纳米复合材料。研究结果表明，此类复合材料的热稳定性及 足寸稳定性较好，蒙脱土层间距大于3nm。Masami Okamoto等通过原位聚合的方法制备了PMM～粘 土纳米复合材料，借助TEM、XRD等测试手段表明粘土均匀的分散在该体系中，界面粘接性好。该 纳米复合材料较纯PMMA具有高模量、高强度和高的玻璃化转变温度Tg。 2．2国内研究现状 中科院化学研究所率先在国内开展聚合物，蒙脱土纳米复合材料的研究，目前已取得多项成果并 申请了国家专利。漆宗能等用插层法制出了多种聚合物朦脱土纳米复合材料，聚合方法为本体聚合、 溶液聚合或熔融聚合。中国科学院化学研究所张径杨玉昆率先用二次插层法改进了蒙脱土的有机化 处理方法，然后通过悬浮聚合来制备了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)／蒙脱土纳米复合材料，分析了蒙 161 第六届功能性纺织品及纳米技术研讨会论文集 2006—5 脱土对转化率和聚合物颗粒形态的影响，并测定了复合材料的各种性能。用XRD分析蒙脱土层间距， 不管是用一次插层法还是二次插层法制得的有机化蒙脱土经MMA聚合后层间距均进一步增大，但用 一次插层法聚合后的层间距不是很理想，而用二次插层法聚合后的层间距能得到很好的结果，蒙脱 土的片层被完全撑开，达到纳米级分散。山东大学的包丽萍、杨延钊等通过本体聚合法制备了聚甲 基丙烯酸甲酯(PMMA)／蒙脱土纳米复合材料(NC—PMMA)，并对其结构及热性能和