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顺1,3-二甲基环己烷构象的能差计算 对 环 两个直立键甲基（2X7.1） 平伏键甲基 两个甲基 有范德华斥力7.6 KJmol-1 0 E = 2X7.1+7.6 = 21.8KJmol-1 0 ?E = 4?3.8+7.6 = 21.8KJmol-1 2. 1,3-二甲基环己烷构象的能差计算 * ?E = 0 反1,3-二甲基环己烷构象的能差计算 对 环 一 个直立键甲基 一个直立键甲基 两个甲基 0 0 顺-1,4-二甲基环己烷的能差为0； 反-1,4-二甲基环己烷的能差为14.2 KJmol-1； 请同学自己计算 * (1). 反-1-甲基-4-异丁基环己烷 ?E = 8.8+7.1 = 15.9 KJ / mol 3. 有二个不同取代基的环己烷衍生物 直立键异丙基的能差 直立键甲基的能差 * (2). 顺-1-甲基-4-氯环己烷 ?E = 7.1 - 1.7 = 5.4 KJ / mol 直立键甲基的能差 直立键氯的能差 * (3). 顺-1,4-二（三级丁基）环己烷 扭 船 式 太大的取代基要尽量避免取a键。 * Hassel规则 带有相同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末 在两个构象异构体之间，总是有较多取代基取e键向位的构象为优 势构象。 Barton规则 带有不同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末 其优势构象总是趋向于使作用最强的和较强的基团尽可能多地取 e键的向位。 两个规则 * 1. 名称 萘 十氢化萘（暜通名） 二环[4.4.0]癸烷（学名） naphthalene Decahydronaphthalene 3.3.7 十氢化萘的构象 * 2. 顺十氢合萘平面表示法 3. 反十氢合萘平面表示法 * （1）顺十氢合萘 环：有两个取代基（一个直立键），产生两个邻交叉。 (B) 环：有两个取代基（一个直立键），产生两个邻交叉。 归纳：其中C1-C9-C10-C5有重复，故有三个邻位交叉作用 4. 十氢合萘的构象表示和能量计算 A B B A B A 一 对 构 象 转 换 体 均为椅式构象 * （2）反十氢合萘 (A) 环：有两个取代基（均为平伏键）。 (B) 环：有两个取代基（均为平伏键）。 顺式比反式能量高 3?3.8=11.4KJ / mol A B 5 1 2 3 4 6 7 8 9 10 均为椅式构象 * (一) 费歇尔投影式 立体异构体难以用平面构造式确切表示，为表示其不同的立体构型，一般可用三种表示式：球棒式、立体透视式和费歇尔投影式 立体透视式 费歇尔投影式 球棒式 立体异构体的表示式 * 他发现了苯肼，对糖类、嘌呤类有机化合物的研究取得了突出的成就 1902年获诺贝尔化学奖 In recognition of the extraordinary services he has rendered by his work on sugar and purine syntheses 史上第2位诺贝尔化学奖获得者 埃米尔· 费雪 Hermann Emil Fisher? 1852～1919 Germany 著作： 《Syntheses in the Purine and Sugar Group》 《有机试剂制备指南》 《氨基酸、多肽、蛋白质的研究》 《尿环醛的研究》 《关于三苯甲烷染料、肼和吲哚的研究》 《碳水化合物化学及其对生理学的研究》 * 费歇尔投影式是费歇尔1891年提出的，其投影方法是： 以手性碳为中心，把与手性碳相连的呈四面体分布的四个原子或基团按“横前竖后”的方式（即横向排列的两个放在手性碳的前方，纵向排列的两个放在手性碳的后方）投影于纸面，用实线表示共