胶粘剂与涂料之六-酚醛树脂胶粘剂.pptVIP

第五章 酚醛树脂胶粘剂;Contents;概述 ;在木材加工领域中酚醛树脂是使用广泛的主要胶种之一，其用量仅次于脲醛树脂。尤其是在生产耐水、耐候性木制品方面酚醛树脂具有特殊的意义。 它具有优异的胶接强度、耐水、耐热、耐磨及化学稳定性好等优点，特别是耐沸水性能最佳。 酚醛树脂的缺点是颜色较深、有一定的脆性、易龟裂，特别是水溶性酚醛树脂与脲醛树脂相比固化时间较长、固化温度高，对单板含水率要求严格 (一般要求控制在5%-10%)等，因而在应用上受到一定的限制。;概述;5.1 合成酚醛树脂的原料;苯酚 ; 苯酚又称为石炭酸。其分子式：C6H5OH，分子量：94.11；熔点：40.9℃；沸点：182.2℃；密度：1.055。 纯苯酚为无色针状结晶体具有特殊的气味。在空气中受光的作用，逐渐变成深红色，有少量铜、铁存在时会加速变红过程。苯酚易被水蒸汽蒸出，易潮解，苯酚若含有水分，其熔点急剧下降，每增加1%的水分其熔点下降1.2℃。在常温下苯酚含有27%的水就成为均匀的液体，随着含水量的继续增加，则使液体分为两层，上层为苯酚在水中的溶液，下层为水在苯酚中的溶液，苯酚在水中的溶解度随温度的升高而增加。;苯酚能溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、丙三醇、冰醋酸、脂肪酸、松节油、甲醛水溶液及碱性水溶液中。 苯酚分子中的羟基直接与苯环相接，由于共轭效应的结果，氧原子的负电荷分散到整个共轭体系中，使苯氧负离子稳定，所以苯酚呈酸性。当其溶于氢氧化钠水溶液中时，生成酚盐。 由于苯酚的酸性比碳酸弱，故可将CO2通入酚盐中，使苯酚游离析出。 C6H5ONa+CO2十H2O C6H5OH+NaHCO3;苯酚的羟基系供电子基团，使苯环上的电子云密度增加，尤其是羟基的邻、对位增加的更多。因此苯环易发生亲电取代反应，并且取代基主要在酚羟基的邻、对位上，即苯酚有三个反应活性点。 苯酚与溴水作用立即生成白色沉淀，这个反应很灵敏，可用来检验苯酚的存在。甚至10-7的苯酚也能检查出来。反应可定量完成，可用于苯酚的定量分析。 苯酚与卤代烷作用生成醚，与酰氯或酸酐作用生成酯，在涂料工业中利用这个反应制得改性酚醛清漆。;苯酚在常温下稍有挥发。苯酚极毒，具有腐蚀与刺激作用。它能使蛋白质降解，较长时间接触会破坏皮肤组织，大量地接触能麻痹中枢神经系统而导致生命危险。空气中蒸汽的最大允许浓度为0.005mg/L。当皮肤受到侵害时，可用大量的水冲洗，用酒精清洗，再擦3%丹宁溶液，并涂敷樟脑抽。 苯酚根据其来源可分为煤焦油苯酚和合成苯酚两种。煤焦油（炼焦工业的副产物）苯酚是从煤焦油中提取出来的，但它的产量远不能满足工业的需要，所以苯酚的来源主要是采用合成方法得到的。;分子式：CH3C6H4OH；分子量：108.1。甲酚为含有一个甲基的一元酚，它有三种异构体，即邻甲酚、对甲酚和间甲酚。;工业甲酚系三种甲酚的混合物，密度1.03~1.05，生产树脂时，也采用这种混合物。 用邻甲酚和对甲酚与甲醛反应只能生成线性树脂，所以作为制造树脂的混甲酚，其中间甲酚的含量应大于40%。 甲酚在水中的溶解度低于苯酚，能溶于碱的水溶液、乙醇和乙醚中，其毒性和腐蚀性与苯酚相似。甲酚蒸汽对呼吸道、眼晴的粘膜特别有害，在使用时必须要有防护措施。;分子式：(CH3)2C6H3OH；分子量：122.16；沸点，211~225℃；密度：1.035~1.040。二甲酚为含有两个甲基的一元酚。它有六种异构体。;二甲酚外观为无色或棕褐色的透明液体，其中3，5-二甲酚有三个反应活性点，能与醛作用生成网状结构热固性树脂；有两个反应活性点的2，3、2，5、3，4-二甲酚只能生成线性热塑性树脂；仅有一个反应活性点的2，4、2，6二甲酚不能参与反应形成树脂。 二甲酚是从煤焦油分离出苯酚和甲酚后剩下的高沸点馏分中蒸馏出来的，呈油状液体，其腐蚀性及毒性与苯酚相似。; 间苯二酚为无色或略带颜色的晶体，具有轻微的二元醇气味，其分子式为：C6H4（OH）2；分子量为：110.12；熔点为：118℃；沸点：276.5℃，结构式为： ;糠醛为无色且具有特殊气味的液体，在空气中逐渐变成深褐色。糠醛除含醛基外，尚有双键存在，故反应能力很大。苯酚与糠醛缩合的树脂，具有耐热性较高的特点，糠醛还可作为酚醛塑料粉中的增塑剂。糠醛的熔点：一36.5℃；沸点：162℃；密度：1.159；结构式：;5.2 酚醛树脂的合成原理;热固性酚醛树脂的缩聚反应一般是在碱性催化剂的作用下进行的，得到的树脂在一定的条件下，可以再交联固化形成热固性的产物，也称为Resol树脂。常用的催化剂有：;形成负离子;形成多羟甲基苯酚;5.2.1 热固性酚醛树脂的合成原理;在碱性条件下主要的反应是缩聚体之间以次甲基键连接起来。反应继续进行会形成