讲稿(PP)-羧酸B.pptVIP

例：尼龙66的合成 nHO2C(CH2)4COOH + nH2N(CH2)6NH2 270oC 1MPa + nH2O 二元羧酸与氨共热可生成酰亚胺： 邻苯二甲酰亚胺 3．脱羧反应 A-CH2-COOH ACH3 + CO2 当A为吸电子基团，如：A=COOH， CN， C=O， NO2， CX3， C6H5等时，脱羧反应易进行。 加热 碱 一般脱羧反应的条件： （1）加热 （2）碱性条件 （3）加热和碱性条件共存 乙二酸、丙二酸（失羧） ~160℃ 丁二酸、戊二酸（失水） ~300℃ 己二酸、庚二酸（失羧、失水） ~300℃ 辛二酸以上为分子间失水 二元羧酸受热后的反应 || CH2COOH CH2COOH 300℃ CH2－C CH2－C || O ＋H2O O O ——赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应 在红磷、三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作用下，卤素取代羧酸α-H的反应称为 赫尔-乌尔哈-泽林斯基(Hell-Volhard-Zelinsky)反应。 RCH2COOH + Br2 PBr3 -HBr RCHCOOH Br 4．α-H的取代反应 CH3COOH CH2COOH CHCOOH CCl3－COOH P Cl2 P Cl2 P Cl2 | Cl | Cl ?-卤代酸的反应 R-CH-COOH Br R-CH-COOH R-CH-COOH R-CH-COONa R-CH(COOH)2 NaOH H2O H+ NH3 ① NaHCO3 ② NaCN OH NH2 CN H3O+ ? H+ （α-羟基酸） （α-氨基酸） RCOOH RCH2OH LiAlH4 H2O 5．还原反应 第二节 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酯 酰胺 酰基 一、羧酸衍生物的命名 1．酰卤 CH3－C－Cl CH3－C＝CH－C－Cl CH3 3-甲基-2-丁烯酰氯 间甲基苯甲酰氯 乙酰氯 2．酸酐 乙丙酐 （混酐） 乙（酸）酐 苯甲（酸）酐 （单酐） 邻苯二甲（酸）酐 （内酐） 3．酯 乙酸异丙酯 间乙氧基苯甲酸乙酯 苯甲酸苯酯 乙二酸（氢）甲酯 二、物理性质 在室温下，低级的酰卤、酸酐和十四碳以下的甲、乙酯均为液体，而高级的则为固体。酰卤和酸酐是对粘膜有刺激性的物质，而低级酯却有愉快的香味, 如乙酸异戊酯有浓厚的香蕉味（俗称香蕉水），正戊酸异戊酯有苹果香味。许多花果香味也是由于酯存在而引起的。 酰氯的沸点低于相应的羧酸，而酸酐和酯的沸点一般低于分子量近似的羧酸。这是因为它们分子中都不含有酸性氢，因而分子间不能通过氢键而缔合。例如，乙酰氯和乙酰溴的沸点分别为52℃和76.7℃，而乙酸的沸点为118℃；乙酸酐（分子量为102）的沸点为139.6℃，而戊酸（分子量为103）的沸点为186℃。 酸酐和酯的水溶性小于相应的羧酸，一般难溶于水而易溶于有机溶剂。低级酰氯和酸酐遇水分解为酸，在空气中易吸湿变质，故应保存在密封容器中。低级酯能溶于多种有机物，且挥发性强，便于分离，是一种良好的有机溶剂。 三、化学性质 酰基 W=－X、－OCOR、 －OR、－NH2 羧酸衍生物~酰基化合物 1．水解 * 第十章 羧酸及其衍生物 第一节 羧 酸 羧酸是一类具有酸性的有机化合物，分子中含有羧基（－COOH），羧基是羧酸的官能团。 R－C－OH O (Ar) || 一、羧酸的分类和命名 1.分类: 羧酸可根据烃基的不同、羧基的数目不同分为：脂肪族羧酸，脂环族羧酸和芳香族羧酸；又可根据烃基是否饱和而分为：饱和羧酸和不饱和羧酸；还可按分子中所含羰基的数目分为：一元羧酸和二元羧酸和多元羧酸等。 2.命名: 羧酸的系统命名原则与醛相似。脂肪酸命名时，选包括羧基和重键的最长碳链为主链，根据主链碳原子的数目称为“某酸”；碳原子位次从羧基开始，用1、2、3…编号，也可从羧基的邻位碳开始，用希腊字母α、β、γ…来表示；侧链和重链的表示方法与烃相同。 丙二酸 顺-丁烯二酸 ? -甲基己酸 4-甲基-2,4-戊二烯酸 反-1，4-环己烷二甲酸 3-环戊基丙酸 苯甲酸 邻苯二甲酸 α-萘乙酸 5,8,11,14-二十碳四烯酸 花生四烯酸 （全顺式） 一元酸