讲稿(PP)-含氮有机化合物B.pptVIP

2．留氮反应 －N2Cl SnCl2+HCl －NH NH2·HCl 0℃ NaOH －NHNH2 （1）还原反应 + 弱H - 弱OH （2）偶合反应 重氮盐可以与酚或芳胺进行缩合，形成偶氮化合物，这个反应称为偶合反应。 偶合反应是重氮盐对芳环的亲电取代反应，由于重氮盐的亲电能力较弱，它只能与电子云密度较高的芳环如酚或芳胺进行反应，通常在氨基或羟基的对位取代，若对位已被其它基团占据，则在邻位取代。 氯化苯铵 苯胺盐酸盐 R－NH2＋HCl → Cl－ NH2·HCl NH3 － － 问题: 如何分离苯胺与甲苯的混合物? 2．烷基化 R－NH2＋R－X→R2NH＋HX R2NH＋R－X→R3N＋HX R3N＋R－X→R4N＋X- (C2H5)4N+I－＋Ag2O＋H2O→(C2H5)4N＋OH－＋AgI 碘化四乙铵 氢氧化四乙铵 NH2＋2CH3OH - Al2O3 △ -N(CH3)2 ＋2H2O 3．酰基化 R－C－Cl＋NH3→R－C－NH2＋HCl CH3－C－Cl＋H2NCH3→CH3－C－NHCH3＋HCl CH3－C－Cl＋HN(CH3)2→CH3－C－N ＋HCl CH3 CH3 HO－ －NH2 (CH3CO)2O 扑热息痛 HO－ －NH－C－CH3 O || 4．与亚硝酸反应 －NH2＋NaNO2＋2HCl 0~5℃ －N2＋Cl－＋ 2H2O＋NaCl 重氮化反应 (1）伯胺与亚硝酸反应 （2）仲胺与亚硝酸反应 R2NH ＋ HNO2 R2N－N＝O ＋ H2O N-亚硝基胺 亚硝基化合物的毒性很强，它可以破坏生物体内的细胞蛋白，是引起人类癌症的主要致癌物之一，在近300种N－亚硝基化合物中约90％具有致癌作用。亚硝胺也可在人体内合成，在胃、口腔、肺及膀胱中最易合成。 腌制的蔬菜及鱼肉制品中往往有较高含量的硝酸盐和胺类化合物，作为着色剂和防腐添加剂的亚硝酸盐易与食品中的胺类物质作用生成亚硝胺。 亚硝胺在波长为300nm的紫外线照射下，发生不可逆光解反应，因此乡村新鲜空气中不会有亚硝胺的污染。维生素C能还原亚硝酸盐，可以阻止亚硝胺的体内合成。从这个意义上讲，多吃新鲜蔬菜和水果也有防癌作用。 （3）叔胺与亚硝酸反应 对亚硝基-N,N-二甲苯胺 N(CH3)2 ＋ HNO2 N(CH3)2 NO 问题：如何鉴别伯、仲、叔胺？ 5．胺的氧化 脂肪胺较稳定，不易氧化。芳胺极易氧化。 6．芳胺苯环上的亲电取代反应 （1）卤代 NH2 Br2,H2O NH2 Br Br Br (白色) 问：如何制备对溴苯胺？ NH2 (CH3CO)2O NHCOCH3 Br2，△ Br H2O，△ OH－或H＋ NH2 Br NHCOCH3 （2）硝化 浓H2SO4 NH2 HNO3,△ H2O,OH－ NH2 NO2 NO2 问题: 如何制备对硝基苯胺? NH2 (CH3CO)2O NHCOCH3 HNO3，△ NO2 H2O，△ OH－或H＋ NH2 NO2 NHCOCH3 H2SO4 （3）磺化 NH2 SO3H NH2 浓H2SO4 180－190℃ SO3- NH3 + （内盐） 五、重要化合物 1．乙二胺 CH2－COOH HOOC－CH2 N－CH2CH2－N 乙二胺四乙酸（EDTA） CH2－COOH HOOC－CH2 2．苯胺 3．胆胺和胆碱 胆 碱 （氢氧化三甲基羟乙基铵) 胆 胺（氨基乙醇） 乙酰辅酶A 胆碱 乙酰胆碱 酶辅A 第二节 重氮化合物和偶氮化合物 只一端与碳原子相连 重氮化合物: 偶氮化合物: 两端与碳原子相连 －N＝N－ 氯化重氮苯 偶 氮 苯 －OH －N＝N－ Cl- 对氯重氮苯盐酸盐 对羟基偶氮苯 一、重氮化反应 NH2 ＋ NaNO2 ＋ HCl ≡NCl－ 0-5℃ 反应机理 互变异构 二、重氮盐的反应及其在合成上的应用 1．放氮反应 （1）被羟基取代 + - （2）被卤素或氰基取代 ArN2X- + CuCl