讲稿(PP)-取代酸.pptVIP

* 第十一章 取代羧酸 R－C－OH O (Ar) || 羧酸分子中烃基的氢原子被某些原子或原子团取代的化合物称为取代羧酸。按取代基的种类不同，取代羧酸可分为卤代酸、羟基酸、羰基酸和氨基酸等。 第一节 羟 基 酸 一、羟基酸的分类和命名 1.分类: 羟基酸可分为醇酸和酚酸，羟基与脂肪族或脂环族烃基相连的叫醇酸，和芳香环直接相连的叫酚酸。 醇酸可根据羟基与羧基的相对位置称为α-、β-、γ-羟基酸，羟基连在碳链末端时，称为ω–羟基酸。酚酸以芳香酸为母体，羟基作为取代基。 在生物科学中，羟基酸的命名一般以俗名为主，辅以系统命名。 2.命名: 2-羟基丙酸（乳酸） 2,3-二羟基丁二酸 （酒石酸） 3-羟基-3-羧基戊二酸 （柠檬酸） 羟基丁二酸 （苹果酸） 邻羟基苯甲酸 3，4，5-三羟基苯甲酸 （没食子酸） （水杨酸） 二、羟基酸的性质 1．酸性 醇酸含有羟基和羧基两种官能团，由于羟基具有吸电子效应并能生成氢键，醇酸的酸性较母体羧酸强，水溶性也较大。羟基离羧基越近，其酸性越强。 CH3CH2COOH CH3－CH－COOH CH2－CH2－COOH | | pKa 4.88 3. 87 4.51 OH OH CH3CH2COOHCH3COOH HOCH2CH2COOH CH3CH(OH)COOH HOCH2COOH 解释下列羧酸酸性大小: 水杨酸的酸性最强的原因：为羟基和羧基邻位效应；分子内氢键的形成，增加了羧基中氧氢键的极性。 （1）α-羟基酸一般发生分子间交叉脱水 生成交酯 2．脱水 α-羟基丙酸 丙交酯 （2）β-羟基酸受热发生分子内脱水， 生成α，β不饱和酸 CH3－CH－CH2－COOH CH3－CH＝CH－COOH＋H2O △ | || HOOC－CH HO－CHCOOH | H－CHCOOH 酶 HC－COOH ＋ H2O 苹果酸 延胡索酸（反-丁烯二酸） OH （3）γ-和?-羟基酸在加热下易发生分子内 脱水生成五元环和六元环的内酯 γ－羟基丁酸 γ－丁内酯 聚合（分 子 间 的 酯 化 反 应） nHO(CH2)8COOH Sb2O3 ? 聚 酯 3．α-羟基酸的氧化反应 OH O 苹果酸 草酰乙酸 生物体内的多种醇酸在酶的催化下，也能发生α-醇酸的氧化反应。 4．醇酸的分解脱羧反应 羟基在羧基的邻、对位的酚酸，受热易发生脱羧反应。 5．酚酸的脱羧反应 问：没食子酸加热产物是什么？ 第二节 羰 基 酸 一、羰基酸的分类和命名 羰基酸可分醛酸和酮酸。 1.分类: 羰基酸命名时，把含羧基和羰基的最长碳链作为主链，叫做某酮（或醛）酸，用阿拉伯数字或希腊字母，标出羰基的位次放在主链名称之前，也可用酰基命名，称为“某酰某酸”。 2.命名: CH3－C－COOH O || CH3－C－CH2－COOH O || O || HOOC－C－CH2－COOH 丙 酮 酸 乙酰甲酸 β-丁酮酸（3-丁酮酸） 乙酰乙酸 丁酮二酸 草酰乙酸 OHC－CH2－COOH OHC－COOH 乙 醛 酸 丙 醛 酸 甲酰甲酸 甲酰乙酸 草酰琥珀酸