讲稿(PP)-糖类化合物B.pptVIP

四、单糖的化学性质 单糖是多羟基醛或多羟基酮，因此除具有醇和醛、酮的特征性质外，还具有因分子中各基团的相互影响而产生的一些特殊性质。此外，单糖在水溶液中是以链式和氧环式平衡混合物的形式存在的，因此单糖的反应有的以环状结构进行，有的则以开链结构进行。 1. 异构化作用 O H C C H 2 O H O H H H H H O O H OH H - O H （a） 2 （c） （a） CH O H O H H H H H O O H C C O H H H O （b） - O H （b） - O H （c） CH 2 O H O H H H H H O O H H H O CHO CH 2 O H H H H H O C O O H O H CH 2 O H D-果糖 D-甘露糖 D-葡萄糖 (1)碱性溶液中的氧化 单糖(醛糖或酮糖)+Cu2+ Cu2O↓+羧酸混合物 凡能还原碱性弱氧化剂的糖，统称还原糖。单糖都是还原糖。 2. 氧化反应 (2)酸性溶液中的氧化 酮糖不被溴水氧化，用于区别醛糖与酮糖。 D-葡萄糖酸 D-葡萄糖 D-葡萄糖 D-葡萄糖二酸 （3）生物体内的氧化 在生物体内的代谢过程中，醛糖在酶作用下发生羟甲基的氧化反应，生成糖醛酸。如葡萄糖和半乳糖被氧化时，分别生成葡萄糖醛酸和半乳糖醛酸。 C H 2 O H O H H H H H O O H O H H CHO C H 2 O H O H H H H H O O H O H H C H 2 O H [H] C H 2 O H O H H H H H O O H H HO CHO C H 2 O H C H 2 O H O H H H H H O O H H HO [H] 山梨醇 甘露醇 3. 还原反应 C H 2 O H O H H H H H O O H C O C H 2 O H [H] C H 2 O H O H H H H H O O H O H H C H 2 O H C H 2 O H C H 2 O H O H H H H H O O H H HO + 4. 成脎反应 D-葡萄糖脎 糖脎的生成只发生在C1和C2上，除C1、C2外，其它手性碳原子构型相同的糖，都能形成相同的糖脎。 C H 2 O H O H H H H H O O H H HO CHO C H 2 O H O H H H H H O O H O H H CHO C H 2 O H O H H H H H O O H C O C H 2 O H O H C H 2 O H H H O H H O H O H H O H 干HCl 糖基 配基 糖苷键 O H C H 2 O H H H O CH H O H O H H O H 3 C H O H 3 α-D-(+)-葡萄糖 甲基-α-D-(+)-葡萄糖苷 5. 成苷反应 糖苷是一种缩醛（或缩酮），比较稳定，不易被氧化，不与苯肼、托伦试剂、斐林试剂等作用，也无变旋光现象。 糖苷对碱稳定，但在稀酸或酶作用下，可水解成原来的糖和配基。 6.成酯反应 O H CH OH 2 H H O H H O H O H H O H + (CH CO) O 3 2 O H CH 2 H H H OOCCH H H CCOO OOCCH 3 OOCCH 3 OOCCH 3 3 3 α-D- 1-磷酸葡萄糖 H 2 O + 酶 H PO 3 4 + CH OH α-D- 1,6-二磷酸葡萄糖 O H CH OH 2 H H O H H O H O H H O H H PO 3 4 + O H CH OH 2 H H O H H O H O H H O H O H 2 H H O PO H H O H O H H O H 3 2 O H CH O 2 H H O PO H H O H O H H O H 3 2 PO H 3 2 酶 7. 显色反应 单糖能在浓酸作用下发生脱水反应生成糠醛或糠醛衍生物，糠醛及糠醛衍生物能与酚类、芳胺等生成各种不同的有色物质。虽然这类有色物质结构还不清楚，但由于反应灵敏，现象明显，故常用于糖类化合物的鉴别。 浓HCl 糠醛 O 戊糖 C H C C H O C H H C C C C C OH HO CHO H OH H H HO H H C C C C OH HO CHO H OH H H HO H HOCH 2 C H C O C H O C H H C C H C O C H O C H H C HOCH 2 浓H SO 2 4 5-羟甲基糠