甲基吡喃的合成研究.pdf

2005年全国甲醛行业年会暨国内外甲醛与甲醇交流会 甲基吡喃的合成 周鸿1季根忠2 (1．绍兴市环境监测中心站2．绍兴文理学院应用化学研究所) Onthe of Study synthesisprocessMethylpyran Abstract：BasedOnhetero—Diels-Alderreactioninthe ofLewisacid presence was ina with and at highyield．In 6-dihydropyranpreparedsimpleprocess1,3-pentdienePara—formaldehyde theeffectof factorssuchas ratioofthe this we reactants，and paperstudy operating catalyst，temperature，mole the conditionwereobtained． operation optimum 顺．3．己烯．1．醇(叶醇)是许多天然香料的重剂下加H2合成叶醇。但这种催化加氢法的产物中 要组成部分，被广泛用作化妆、皂用香精以及各种 顺式结构的约占98％，反式结构的仍占2％左右。 食用香精。因此有大量人工合成叶醇的方法。但顺 由于两者在性质上很相似，如沸点只差1℃，将它 式结构的叶醇具有清香，而反式结构的叶醇则具有 们分离提纯有相当的难度。利用二氢吡喃在锂的作 较为浓重的脂肪臭。在很多香料的配方中要求反式 用下开环生产叶醇的方法能保证其顺式结构，具有 结构的叶醇含量小于0．1％。目前的线路是以1一丁合成步骤少，产率较高的特点，具有较好的开发价 值。其合成路线如下： 炔和环氧乙烷反应，生成的产物在Pd／BaS04催化 H一◇尚 《+H人O 2．1催化剂的影响 由于关于杂原子Diels-Alder反应的报道不多。 因此在这工艺中如何合成2．甲基．5，6-二氢-2H吡有杂原子参与的Dieis．Alder反应与一般 喃(以下简称甲基吡喃)就成了关键。本文介绍了 用间戊二烯和甲醛在催化剂作用下进行杂 化。可能是Lewis酸与亲双烯体间的络合作用，使 Diels．Alder反应合成甲基吡喃的方法。 形成的亲双烯体更加缺乏电子，更加活泼。由于 1实验 ZnCl2、BF3等催化剂的络合能力不同，对反应速 1．1仪器与试剂 率影响也不同。本实验考察了三种Lewis酸对甲醛 多聚甲醛(工业品，上海溶剂厂)、问戊二烯 与间戊二烯反应生成甲基吡喃的催化作用，结果列 (工业品，上海金山化工股份有限公司，顺式 于表l。 25．3％，反式43．4％，其余为C5馏分)、对苯二酚表1 不同催化剂对反应产率的影响‘ (A．R)、四氧呋喃(A．R)、三氟化硼(工业品)。催化剂 1．59BF3+乙醚2．59ZnCl22．59SnCh 气相色谱仪(型号：9097)、250ml不锈钢高压反 24．8 18．2 12．1 0．7 含量／％ 应釜。 产率舭 52．6