甲基丙烯酸甲酯N环己基马来酰亚胺共聚物的结构与性能的理论研讨.pdf

甲基丙烯酸甲酯-N．环己基马来酰亚胺共聚物的 结构与性能的理论研究 吴洪’王玲玲 肖丽伟黄丽娥刘慧娟 (泉州师范学院化学与生命科学学院，福建362000) 分子链的结构单元作单点计算。从内旋转势垒、键能、原子重叠布居的角度定量分析了 cHMm心协共聚物的结构特点。结果表明，C删I／MMA共聚物他升高，稳定性增强，此结 论与实验相符。 关键词：CHMI／MMA；PMMA：结构与性能 聚甲基丙烯酸甲酯树脂是由甲基丙烯酸甲酯(1＼心dA)自由基聚合而得，聚甲基丙烯酸的英文名称 用更精确的DFl忸3LYP方法在6．3lG基组水平上做进一步的讨论。 1．计算方法 cHM非舭～共聚物，取其一个l、仆dA与其相邻的一个CHMI组成重复单元作为计算模型．模型末端 势垒、键能、原子重叠布居的计算结果作出讨论。 ∥佴 詈／名 ∥k 图1m心dA与CHMI／M【MA结构图 2．结果与讨论 2．1内旋转势垒 ‘作者：吴洪，女，1955年生，教授，从事量子化学研究。联系方式：福建省泉州师范学院化学与生命科学学院化学 系362000；电话： 1350609937l；E-majI：h伽孙，9682000运方atl∞．∞m．∞ 在共聚物粼MA中，结构单元由e，o—C14单键连接而成，C】o—C，4单键是由。电子组成，电子云 分布是轴对称的，因而分子链在运动时ClD-C14单键可绕轴旋转，产生不同的构象。以几何优化得到 电子云排斥力最小、能量最低(．69Z．5905452)构象为基础，旋转不同角度得到其不同构象的能量值 此时电子云产生排斥力最大，电子云排斥力最小构象能量与电子云排斥力最大构象能量之差即为内 同构象的能量值(见表1)，绘制出能量与旋转角度关系图(见图3)，由此得出：旋转1600时能量 MM焉共聚物的链刚性高的原因， 由图2可看出在PMMA共聚物中，内旋转角度在12妒．36∥之间 不同构象的能量梯度变化较平缓，而在图3中CHMI小厦MA共聚物的结构单元在内旋转角度变化中存 在两个较大势垒(400和1600)，同时在其它角度中不同构象能量的变化也不太平稳，说明CH^仉小仰¨ 共聚物内旋转存在很大难度，从而使主链刚性进一步增加。共聚物Tg【4j升高。 表l孙仆IA与CHMI，MMA不同构象能量表 l 图2P^IMA能量与旋转角度关系图 图3CHMl／~IMA能量与旋转角度关系图 2，2键链 键能即表示破坏该键需要的能量，较高的键能宏观上表现为聚合物的分解温度较高。CHM】／MMA CloCl4的键能是将PMMA分解成两分子MMA所需要的能量。有关键能的计算结果如表2。 137 表2m心4A和CHMI臻心lA键能 聚物具有较强的稳定性，并在宏观上具有较高的分解温度。 2．3重叠布居数 布居数表示了电子在各原子上或原子间的分布情况，而原子重叠布居就是将总轨道布居对属于 该原子的价轨道求和。原子重叠布居数值越大，表示原子间电子聚集程度越大，即原子间键能越强。 和C14之间的重叠布居数为0．321462。 由此可以从原子重叠布居角度说明CHMI／MMA共聚物具有 较强的稳定性和较高的分解温度。 3．结论 由量子化学计算结果说明，改性后的共聚物cHMI／MMA的Tg升高、稳定性增强、分解温度升 高，此结论与实验相符。 参考文献 J．Jo啪aJ 【l】Ku舢ooN．，0售i∞H．，Kjdo ofPoIym盯Sci∞ce咖．1995．33：967-972． Mat甜alsofCh锄i％I 【2】LIYueSheng(李悦生)wENGzIli)(uc(翁志学)，HUANGzhiMing(黄志明)