甲基红插层水滑石的理论研讨.pdf

工业催化 INDUS汀RIALCATALYSIS 2008年第16卷增刊 甲基红插层水滑石的理论研究 杨轶颖，蒲敏’，周迎辉 (北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京100029) 摘要：基于密度泛函理论研究了偶氮染料甲基红(MR)插层水滑石(MR—IDHs)的超分子结构， 的平衡态构型，用B3LYP／6—31G(d，p)对锌铝水滑石的最小层板进行优化。采用相同计算级别， 通过振动分析确认所有的稳定构型，进一步分析前线轨道得知，MR在LDHs层问为双层水平排列， 从理论上分析了MR—LDHs超分子体系中主、客体问的相互作用，与已有的实验结果基本一致。 关键词：甲基红；顺反式；水滑石；前线分子轨道；密度泛函理论 Double 水滑石(LayeredHydroxides，LDHs)是本文利用量子化学的手段，采用密度泛函理 阴离子层状材料，层间可插人阴离子形成层柱结构 材料。制备纳米尺度的有机一无机复合材料，获得 31G(d，p)的计算水平上优化得到MR平衡态的稳 新型功能材料，可广泛应用于催化、吸附、分离、医学 定构型，并比较两种方法所得结果。 采用B3LYP／6—31 和聚合体纳米复合物等方面¨’3J。近年来，将偶氮 G(d，p)基组对锌铝水滑石的最 染料插入到LDHs层间，使染料的光热性能有所改小层板进行优化，从分子轨道角度分析甲基红插层 水滑石的超分子结构，为利用水滑石插层材料减少 变，更好地发挥其优良特性【4。5J，最大程度减少染料 染料的污染提供一定的理论依据。 在工业生产等方面对环境造成的污染问题成为研究 热点。文献报道已有多种阴离子染料和颜料成功插 1计算方法 入LDHs层间∞-10]。 利用密度泛函理论，分别在B3LYP／6—31G(d， 甲基红(2一[4一(二甲氨基)苯基偶氮基]苯甲 酸，MR)是酸陛单偶氮染料，分子式为C，，H。，N，O：， 式MR分子的几何构型进行优化，采用B3LYW6— 存在顺反两种异构体(觅图1)。常用作酸碱指示 3lG(d，P)基组优化锌铝水滑石的最小层板，并通过 剂【11-12]的MR，是具有优越性能的光敏有机材 振动分析对各稳定构型进行确认，全部计算工作在 料¨31，其光致极性和分子结构的变化作为可逆的分 Gaussian03程序¨”上完成。 子开关器件有望得到普遍应用‘“。151。TianY等‘16】 2结果与讨论 将甲基红客体分子插入水滑石主体层板问，LDHs 作为分子容器对甲基红的异构反应起到了限域作 2．1 甲基红的几何构型 用，插层产物的光热稳定性有所提高，并初步确立了 通过优化得到顺反式MR分子的稳定构型(图 插层材料的超分子结构模型，分析出体系中主体一 2)，其中，考虑了反式MR具有C8对称性的结构。 客体和客体一客体的相互作用。 表l给出了3种结构的能量。甲基红异构体反式比 顺式稳定，两者之间的能差约54kJ·mol～。具有Cs ：：≥7～p一》_、—n 他” kJ·mol～。甲基 Hr“广