甲烷空气扩散火焰法合成多壁碳纳米管的实验研讨.pdf

中囝T程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编口．：064027 甲烷一空气扩散火焰法合成多壁碳纳米 t管的实验研究“ 于晓丽，张晓峰，杨小勇，王捷，于溯源 (清华大学核能与新能源技术研究院北京100084)’ TEL：010E-mail：§丛Y丛i也f盈!窭ngb!堕：星亟望：曼n 摘要 本文采用甲烷一空气扩散火焰，在涂覆有催化剂的探针表面成功合成了多壁碳纳米管，实验中 还合成了碳纤维、富勒碳和碳黑等物质，实验采用场发射枪高分辨扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM) 技术对碳纳米材料的形貌和结构进行了表征。本文在对甲烷．空气扩散火焰进行研究的基础上，探索了 催化剂种类、基体形状、采样高度等因素对火焰法合成碳纳米管的影响，并最终获得了甲烷扩散火焰 法合成碳纳米管的优化条件。 关键字火焰合成；甲烷一空气扩散火焰；多壁碳纳米管：催化剂 1．引言· 异的性能得到人们的广泛关注。通常认为，碳纳米管是由单层或多层石墨片按照一定的 螺旋度卷曲而成的纳米级无缝圆筒，两端的“碳帽”由五元环或者六元环封闭而成，直径 在几纳米到几十纳米之间，长度可达数微米。根据组成的石墨片的层数不同，可分为单 壁碳纳米管(S、槲Ts)和多壁碳纳米管(MⅥ酣Ts)。碳纳米管在场发射材料、大容量电 容器、STM和AFM探针、高强度复合材料、生物传感器以及储氢材料等领域具有广阔 的应用前景。而碳纳米管的制备是碳纳米管应用和对它进行科学研究的前提。碳纳米管 的制备必须具备碳源、高温和催化剂等条件。目前，合成碳纳米管的方法主要有石墨电 弧法，化学气相沉积法(CVD)，激光蒸发法，热解聚合物法和火焰合成法。其中火焰 合成法是能够低成本、大规模合成碳纳米管的方法之一。。 在催化剂存在的条件下，将含碳化合物和氧化剂的混合物点燃，控制燃烧条件，在 其燃烧产物中就可以发现碳纳米管，这种合成碳纳米管的方法就是火焰法。催化剂的选 择、-燃料当量比、火焰温度以及停留时间等是影响碳纳米管合成的重要因素。相对于其 他合成方法而言，火焰合成法设备简单，成本低，可以实现大规模生产j碳纳米管是在 预混平面火焰中检测到C60和C7j的生成，并解释了富勒烯的生成和碳黑之间的关系： 些很长的碳丝，形状呈弯曲状，根据当时的实验条件可估计该碳丝可能是碳纤维。随着 人们对碳纳米管认识的不断深入，2000年，美国国家航空和宇宙航行局(NASA)的 为燃料，采用雾状的铁(镍)作为催化剂，在预混燃烧形成的“高温分解”火焰中合成了 单鼙碳纳米管13-5J。美国麻省理j1二学院(MIT)的Howard等人f2004年采用C2H2／02／Ar 1082 为催化剂颗粒的来源。美国肯塔基州立大学的KozeSaito等人于2001年用甲烷层流扩 散火焰合成了多壁碳纳米管【8‘1 A．Kennedy㈣等和Ishwar 也有相应的研究单位。在国内，武汉大学的潘春旭教授于2001年开始也一直从事这方 面的研究【16J。 本文介绍了甲烷一空气扩散火焰合成碳纳米管的试验装置和试验条件，初步讨论了 在合成过程中的影响因素，例如催化剂种类、．基板形状和采样高度等。并采用扫描电镜 和透射电镜，对合成的碳纳米管进行了表征。 2试验方法 。 图l所示为本试验所采用的实验装置。其中燃烧器部分由两个内径分别为5ram和 外管通入空气，由两部分组成：金属管和有机玻璃罩，其内径相同均为0100mm。为保 证气体混合均匀并沿轴向方向流动，金属管设计主要包括进气段、混和段和整流段(由 ’下而上)。进气段为四根08mm的L形金属管，气体沿垂直方向进入金属管中。混和段 为m10的玻璃珠堆积而成，堆积高度为70ram。在混和段上方为整流段，整流断为金属 ，薄板形成的10x 中采用的气体为甲烷(99．9％)和压缩空气。采用的催化剂为Fe和Ni。燃料气和空气 通过质量流量计分别进入燃烧器，在燃烧器喷嘴处混合燃烧，实验采用带有催化剂颗粒 的基板在火焰中采样，试验过程中使用的基板有圆板形和探针形两种。．