环氧树脂水性化方法的研究进展研究.pdf

B一2 玻璃钢学会第十六届全国玻璃钢／复合材料学术年会论文集兰里堕生 环氧树脂水性化方法的研究进展 李俊菊，黄志雄 (武汉理工大学材料科学与工程学院，武汉430070) 摘要：本文介绍了环氧树脂水性化的几种主要方法：直接乳化法、相反转法、化学法、固化剂法。并分析 了影响环氧树脂乳化效果的几种主要因素：乳化荆的化学结构及其浓度、用量、乳液粒径、环氧树脂的分子 量、加水量、温度等。最后介绍了水性环氧树脂乳液在玻璃钢／复合材料中的应用。 关键词：环氧树脂；水性化；影响因素；应用 环氧树脂以其强度高、耐热性优良、耐化学腐蚀、粘结性能好、绝缘性好等特点，广泛应用 于复合材料、涂料、胶粘剂等各个行业。环氧树脂难溶于水，只溶于有机溶剂中，因此传统的环 氧树脂为有机溶剂型，而有机溶剂不但价格较贵，而且具有挥发性，对环境容易造成污染。随 着对环境保护的要求日益严格，不含挥发性有机物和有害空气污染物的低挥发份有机物的环 氧树脂体系已成为新型环保材料的研究方向。因此，开发水性环氧树脂具有一定的现实意义。 1 环氧树脂水性化技术 通常，在环氧树脂基体和固化剂分子中含有如羧基、羟基、氨基和酰胺基等亲水基团的，才 能获得水溶性或水乳化的水性环氧体系。环氧树脂的水性化方法主要有直接乳化法、相反转 法、化学法和固化剂法。 1．1直接乳化法 直接乳化法，即机械法，先用球磨机等将环氧树脂磨碎，然后将环氧树脂和乳化剂混合，加 热到适当的温度，在激烈的搅拌下逐渐加入水而形成乳液。可采用的乳化剂有聚氧乙烯烷芳 基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯等。另外也可自制活性乳化剂，有专利¨1报道，采用 聚乙二酸，双酚A环氧树脂在路易斯酸的催化作用下也可制得环氧树脂乳化剂。此种方法工 艺简单，但需要较多的乳化剂才能形成较为稳定的乳液，而且该种方法制得的粒子较粗大，一 般为lOI．Lm左右，形状不规则且粒子大小分布较宽。 1．2相反转法 相反转乳化法是指通过相反转将聚合物从油包水状态转变为水包油状态。在此期间，体 系的一系列物理性质都发生了显著变化，如界面张力降低，分散相尺寸变小，导电能力增加等。 树脂制成微粒尺寸小且分布窄的水基微乳液。施雪珍等H】采用环氧树脂和非离子型表面活 性剂反应合成了反应型水性环氧树脂乳化剂，将具有表面活性的分子链段引人到环氧树脂分 子链中，用相反转技术制备水性环氧树脂乳液。王进等∞’以聚乙二醇一邻苯二甲酸酐一环氧树 脂E44多元嵌段共聚体为乳化剂，将环氧树脂E44乳化成水包油的稳定水基乳液。相反转 法是制备高分子树脂乳液较为有效的一种方法，几乎可将所有的高分子树脂借助于外加乳化 剂的作用，并通过物理乳化的方法制得相应的乳液。因此许多人用此种方法对环氧树脂进行 乳化。 1．3化学法 化学法又叫自乳化法，是通过打开环氧键引入极性基团和通过自由基引发接枝反应将极 75 性基团引入环氧树脂。如日本油墨公司[61采用聚醚二元醇、无水马来酸酐、双酚A、双酚A／环 氧树脂、丁醇、甲苯等制成的环氧树脂，加入水，脱去二甲苯，制得了水基环氧乳液。Massigil 等一1用磷酸酯化环氧树脂制成水基微乳液；Robinson等哺1将丙烯酸单体接枝到环氧骨架上， 得到不易水解的水基环氧树脂。张肇英等p1采用对氨基苯甲酸改性环氧树脂制成了亲水性 较强的环氧树脂。 化学法制备的水性环氧树脂乳液中分散相粒子的尺寸很小，约为几十到几百纳米。自乳 化环氧树脂乳液的优点是，首先它不存在破乳现象；其次它可以与颜填料一起研磨成色浆；此 外，环氧树脂乳液一旦沉降，不用专门设备即可将乳液重新分散。但由于此方法需要将很大部 分的树脂进行亲水改性，其成本大大地提高，这也就限制了其使用范围。 1．4固化剂法 固化剂乳化环氧树脂的原理是将多元胺固化剂进行扩链、接枝、成盐，使其成为具有亲环 氧树脂分子结构的水分散型固化剂，同时它作为阳离子型乳化剂对环氧树脂进行水性化，两组 分混合后可制成稳定的乳液，是一种很有应用前景的乳化方式。 郑天亮等¨训以环氧树脂与过量的有机胺反应，形成胺封端的环氧树脂固化剂，对此固化 剂再进行单环氧化合物的加成反应，消除固化剂胺基上的部分伯氢原子，降低固化剂与环氧树 脂的反应速率，