白钨矿薄膜的原电池电化学制备技术和分析表征研讨.pdf

中国科协第四届优秀博士生学术年会论文集 白钨矿薄膜的原电池电化学制备技术和分析表征研究’ 陈连平 肖定全余萍杨祖念安红娜 四川大学材料学院，成都，610064 摘要原电池电化学成膜技术是一种新的、环境协调的薄膜制备技术。采用该技术路线在碱 性溶液中分别制备出了晶态的钡、锶、钙的钨酸盐和钼酸盐薄膜，并利用x射线衍射仪、扫 描电镜、光电子能谱仪和荧光光谱仪对样品进行了分析。XRD分析表明，这些薄膜都是结晶 良好的，属于四方晶系。SEM观察表明，这些薄膜的微晶体都具有四方锥的生长习性，尤其 是在原电池条件下，钨酸钡、钨酸锶和钼酸钡的微晶体都呈四方锥形的颗粒状．XPS测试说 am O元素的价态分别为+2，+6和一2价。荧光测试表明，在室温下，这些钨酸盐薄膜在450 附近发射出蓝光，钼酸盐薄膜(钼酸钡除外)在510nm附近发射出绿光．研究还发现，钨 酸钡在紫外激发下可能出现波长为400、450和590nnl三个发射峰． 关键词 电化学工程；钨酸盐；钼酸盐；薄膜 引 言 下为四方相结构，空间群为141／a。在紫外光的激发下，钼酸盐晶体发射出绿光，钨酸盐晶体发射出蓝 说明它们具有良好的结构稳定性。由于这些优越的性能，在发光与显示技术、激光与光电子技术、探测技 术等领域，白钨矿结构的钨酸盐、钼酸盐材料具有诱人的应用前景。 电化学技术【纠】，及激光脉冲沉积法n引、柠檬酸复合物、法【13,14】，而能够用于制备薄膜的只有后面三种方法。 采用激光脉冲沉积法和柠檬酸复合物法制备的钨酸盐、钼酸盐薄膜，需要经过高温处理才能形成晶态的薄 膜。由于热处理产生的热应力容易使膜开裂或从衬底上脱落；另外，由于W03和M003的高挥发性，经过 高温处理的薄膜容易产生缺陷，材料的发光性能也会受到它的影响。因此，寻求一条无须高温退火处理、 更加环境协调的制备钨酸盐、钼酸盐薄膜材料的工艺路线，显德尤为迫切。 在采用电化学技术制备白钨矿薄膜方面，我们课题组不仅对电解型的方法(如恒电流，恒电位方法等) 进行了深入的研究，还提出了原电池电化学成膜技术【l51，并利用该技术制备出了碱土族系列的钼酸盐、钨 酸盐薄膜，并对这些薄膜的相结构、表面形貌及发光性能进行了系统的详细研究。 1 实验过程 将纯度为99．9％且经打磨了的金属钨片作为工作电极，浸在含有碱土族离子的碱性溶液中，用Pt作辅 +基金项目：国家自然科学基金重大国际合作项目和面上项目，以及霍英东青年教师基金(94008) 资助项目。 588 材料科学 电解池。待反应完毕后，取出样品，用去离子水冲洗若干扶，晾干装八样品盒保存。 kv： 续：扫描范围：lO。一900{扫描速度仉02度，秒；驱动方式：8-2t，联动；波长值l15184艾：管电压：40 管电流：40 样品的荧光性能(撤发源为氤灯．带通均为10nm，滤光片为290nm或350ran)。 2实验结果与讨论 2．1 xRD分析 图1(a)和(b扮别给出了采用原电池路线制备的钨酸盐和刽酸盐薄膜的x射线衍射分析结果。从图中可 以看出．这些薄膜是结晶良好的，呈四方相结构㈣。谱图表现出规律性地按照钡、锶、钙的顺序向2日的 高角度方向漂移．这是由于阳离子半径减小导致晶胞收缩的原因而产生的。 Ⅵ R w caw04w 毒；§一! 帅i 潲 r 受 r” 20／dcg (8) 圈l