20、第六章平面波法 布里渊区 紧束缚方法(杨).pptVIP

　 §5.4 平面波方法 　 §5.4 平面波方法 　 §5.4 平面波方法 　 §5.4 平面波方法 　 §5.4 平面波方法 　 §5.4 平面波方法 　 §5.4 平面波方法 　 §5.7 紧束缚方法 　 §5.7 紧束缚方法 　 §5.7 紧束缚方法 　 §5.7 紧束缚方法 　 §5.7 紧束缚方法 　 §5.7 紧束缚方法 　 §5.7 紧束缚方法 　 §5.7 紧束缚方法 　 §5.7 紧束缚方法 　 §5.7 紧束缚方法 　 §5.7 紧束缚方法 　 §5.7 紧束缚方法 与体心立方的基矢式（边长＝a）比较看出，这是一个边长为4π/a的体心立方格子。 在微扰论的第零级，束缚布洛赫电子的量子态与孤立原子中的单电子量子态类似，对应的能级就是1s,2s,2p,3s,3p,3d,4s……这是因为束缚电子的波函数局域在某个原子周围，不同原子之间波函数的交叠很小。 解释（4）式 解释（4）式 解释（4）式 解释（4）式 解释（4）式 Page * 二、能带 　　紧束缚近似是将晶体中的单电子波函数看成是N个简并的原子波函数的线性组合。 　　将（6）式波函数代入薛定谔方程 得 将上式加减　　　　　　　项　　　　 Page * 　　下面讨论非简并的s态电子: 　　利用孤立原子的定态薛定谔方程处理（7）式： 得 　　方程两边同减： Page * 对下式乘以 并对晶体体积积分 得 Page * 是个小量； 当 时，认为原子间的相互影响很小，各原子波函数重叠很小： 对于紧束缚模型， 与 偏差不大， 与 交叠很少，积分 的项。 因此，忽略掉二级小量，只保留 所以（8）式的左边可以写成 　等式左边： Page * 　等式右边： 的积分项为 当 时的积分为 当 上式中　　　　　为正数，引入负号的原因是： Page * 是周期场与位于Rn格点的孤立原子势场之差，它的值是负的，且在Rn原子附近其绝对值极小。而　　　　　　为正。 势能差接近为零 晶体场积分； 相互作用积分。 它们的值均依赖于 和原子波函数的交叠程度。 　　在我们所假定的情况下，原子波函数相互交叠较少，因而（8）式中的求和可以只限于对Rn的最近邻原子进行。（8）式可以写成： 　 §5.7 紧束缚方法 Page * 由上式可知，每一个k相应一个能量本征值，即一个能级。由于k可准连续取N个不同的值，这N个非常接近的能级形成一准连续的能带。 Page * 例如：对于简立方晶体, 任选一原子作为坐标原点，这样最近邻有六个原子, 其位置矢量的坐标分别为: 这是关于kx, ky, kz的周期函数， 　 §5.7 紧束缚方法 Page * 能带的最大值出现在布里渊区的顶点，k为 处： 能带的宽度为 从上面的结果看出： 　　原来孤立原子的每一个能级，当原子相互接近组成晶体时，由于原子的相互作用就分裂成一个能带； 　　若原子间的距离越小，原子波函数间的交叠就越多；相互作用积分J也就越大，因而能带的宽度也就越宽。 能带的极小值出现在布里渊区中心 处： Page * 　　布洛赫能带理论中的量子数n越大，相邻原子中的波函数 越容易重叠，能带也就越宽； 　　电子能级在量子数n越大时，相邻能级的间隔越小，所以在晶体中能量越高的能带越容易互相交叠。 　　能带的宽度直接与交叠积分J有关.相对而言,外层电子的波函数交叠较多,对应的能带较宽,而内层电子所对应的能带较窄。 Page * 例题 1、用紧束缚近似的观点说明固体中能带的形成。 2、用紧束缚近似求边长为a的二维正方点阵最近邻近似下的s电子能带，写出能谱和能带宽度。 3、求过第一布里渊区边界 点的等能曲线方程，并与自由电子模型下过该点的等能曲线进行比较，然后分别划出这两种情况下的等能曲线。 Page * 解答： 　　1、当自由电子接近时，原子实和电子之间的库仑相互作用使自由原子每一给定量子数的能级在晶体中扩展为一个能带，带宽正比于相邻原子之间交叠相互作用的强度，紧束缚近似是以自由原子波函数为出发点，考虑到原子间的相互作用加以修正。 2、对二维正方点阵，将 代入得 对S态电子能级，计算得最近邻近似下的紧束缚能带为： Page * 当 得 当 有 故带宽为 3、在 即能量与J无关，由能谱计算结果，该点所处的等能曲线必定满足下面方程 处，电子的能量为 Page * 即 所以 或者 即等能曲线由此四个方程决定（如图）。 （在第一布里渊区内） 在自由电子模型下，过该点的等能曲线为一个圓， 即 可见，自由电子过渡到束缚电子时，等能面曲线由圓过渡成正方形。 Page * 固体能带计算是一个专门的研究领域，如果要比较精确地计算晶体中的能带，一般必须用计算物理的方法。本节介绍的平面波方法和下节介绍的紧束缚近似方法，是最著名的两种能够得到