粗煤气脱砷的研讨.pdfVIP

2006’中国煤炭加工与综合利用技术、市场、产业化发展战略研讨会论文集 粗煤气脱砷的研究 周晓奇 (西北化工研究院，陕西临潼710600) 化炉，在高温条件下，主要分解为单质砷，但在气化环 1 研究背景 境中，受高压和强还原性气氛的影响，也有大量的 AsH3产生，进入气相中的砷主要是AsH，。脱砷的途径 在甲醇及合成氨生产工艺过程中均有因砷化物 有三条，一是控制煤中的砷含量，或是在煤中加入脱 中毒而使催化剂失活的报导，几百ppb的砷化物就可 砷物质以降低进入气相中的砷含量，二是采用湿法脱 使催化剂中毒而失活。砷化物的危害已引起了人们的 除气相中的砷化物，三是采用脱砷催化剂脱除气相中 重视，但是适用于粗煤气脱砷的工艺及脱砷剂未见有 的砷化物。在煤中加CaO以降低气体中As含量，使 工业使用的报导。 砷化物生成砷酸钙或砷酸镁可保护催化剂。用NaOH 某化肥厂是我国采用水煤浆加压气化技术制合 来处理高砷物料，将NaOH水溶液与高砷物料混合拌 成氨原料气的大型合成氨厂，在投产运行中存在的一 个主要问题就是变换催化剂使用寿命较其它生产厂 短，活性下降较快，对更换拆下的废变换催化剂进行 化合物沉淀所得含砷溶液中的砷，可使物料中砷含量 了相关的分析及技术讨论判定变换催化剂失活的主 降低。有的可将氧化亚铁矿杆菌用于脱砷。 要原因之一就是原料煤中的砷化物在系统的沉积并 对于湿法脱砷，可通过改变过氧化氢异丙苯与高 对变换催化剂造成了相当大的危害，直接影响到变换 砷石脑油的混合方式，砷酸的水洗方式和利用聚结法 催化剂的正常使用。据测定，距床层进口处0．25和 油水分离技术，可使石脑油的脱砷率由58．9％上升到 81．2％。可用苛性碱除去页岩油中的砷和氮。降低初始 125cm的废钴钼催化剂含砷分别为0．85和0．12。由于 微量砷化物均与煤伴生存在，因此无论是更换煤种， 原料中砷含量可使气相中砷含量降低到一定的水平， 还是在气化工艺上改进完善，均不可能完全消除砷化 湿法脱砷也可以脱除部分砷化物，但这两种方法均不 物在生产系统中的积累及对变换催化剂的影响。 能保证有较高的净化度，脱砷催化剂则可保证一定的 目前，国内外尚未有对水煤浆加压气化制合成氨 精度，但目前所报道的脱砷剂均是应用于烃类原料净 工艺中砷化物来源、积累、脱除等作系统的研究工作， 化的。 加之该气化工艺所制得粗煤气具有高水汽、高压、高 目前工业使用的脱砷剂有铜系、铅系、锰系和镍 CO的特点，工业上习用的脱砷净化剂难于在此苛刻 系四类，其中以铜系最为常见。铜系脱砷剂又分为金 条件下使用。对于水煤浆加压气化制氨工艺过程中砷 化物来源、积累、有效脱除进行系统的研究工作，不仅 是生产稳定运行的需要，可为水煤浆加压气化工艺系 MnO：为主，亦有采用沸石，硅酸钙等无机载体与Km— 统砷化物的脱除提供有效方法，而且对推广水煤浆加 n04混捏制成条状脱砷剂，镍系可直接采用NiO·MoOJ 压气化制氨技术具有重要意义。 剂。 2国内研究概况 对于水煤气中砷化物的脱除，因其使用条件比烃 类原料脱砷更为苛刻，不仅气源中CO含量高，且蒸汽 根据砷化物的性质，煤中的砷化物进入水煤浆气 含量高，这就对催化剂的强度及对副反应的抑制能力