酸碱滴定法-上饶师范学院化学与环境科学学院.PPT

第五章 酸碱滴定法 上饶师范学院化学化工学院 电离理论 电子理论 质子理论 一、酸碱共轭 酸碱反应的实质——质子的转移 二、酸碱反应的平衡常数 三、酸碱的强度 （二）、物料平衡式 例：写出PBE 列出PBE 列出PBE 一元弱酸的分布分数图分析 5.2.3 多元酸（碱）的分布分数 二元酸的分布分数图 离解常数对分布分数图的影响 第三节 酸碱溶液中[H+]浓度的计算 一、一元强酸（强碱）溶液 二、 一元弱酸（弱碱）溶液 例题 三、多元弱酸（弱碱）溶液 四、 两性物质 （一）酸式盐：HB- （二） 弱酸弱弱碱盐 （三）氨基酸： 五、混合酸（碱） 一、缓冲溶液的定义与种类 例题：求0.10 mol/L NH4HF2 溶液的pH。 三、 缓冲容量与有效缓冲范围 影响缓冲容量的因素讨论： 推导过程 有效缓冲范围 缓冲溶液的计算 二、 酸碱指示剂变色范围 （一）指示剂的用量对指示剂变色的影响 四、混合指示剂 一、混合碱分析的方法： 强碱滴定强酸 强酸滴定强碱 ca,ep和cb,ep表示被滴定物在滴定终点时的换算浓度，由于一般情况下，计量点和终点时的溶液体积相差甚小，故常用ca,sp和cb,sp来代替ca,ep和cb,ep，作近似计算。 例：c(mol/L)的NaOH滴定c0(mol/L)、V0mL的HA，设滴定至终点时，用去NaOH溶液的体积为VmL （二）强碱（酸）滴定一元弱酸（碱） （强碱滴定一元弱酸时的误差公式） 第七节 多元酸碱的滴定 一、多元酸碱分步滴定的可行性判据 对二元酸H2A的滴定 二、多元酸的滴定 由于多元酸滴定曲线的计算比较复杂，实际工作中，通常只计算计量点的pH，然后选择变色点在此pH附近的指示剂来指示滴定终点。 （一）H3PO4的滴定 例：0.1000molL-1NaOH标准溶液滴定0.10molL-1H3PO4 （Ka1=7.6×10-3, Ka2=6.3×10-8, Ka3=4.4×10-13） 1. 甲基橙 NaH2PO4作参比 2. 混合指示剂： 溴甲酚绿甲基橙 pH =4.3 酚酞(8.0-9.6) 百里酚酞(9.4-10.6) 酚酞与百里酚酞(9.6) （二）有机酸的滴定 为防止Ca3(PO4)2 沉淀被溶解，应选用酚酞作指示剂，用NaOH溶液滴定 相邻的解离常数差别不大 最后一级解离一般并不小 解： 由0.10 mol L-1 NH3和0.10mol L-1 NH4Cl按体积比3：1的比例配成的缓冲溶液，其缓冲容量为多少？ （pKa = 9.25） 解： 四、缓冲溶液的选择与配制 选择缓冲溶液的要求： 1.组成缓冲溶液的酸（或碱）的pKa应等于或接近所需的pH值，至少使要求控制的酸度落在缓冲溶液的缓冲范围之内 2.缓冲溶液应具有一定的总浓度(0.01～1molL-1) 3.缓冲溶液对分析反应没有干扰 共轭酸碱组分 两性物质（KHP、氨基乙酸与强酸或强碱） 强酸或强碱溶液（pH=0～2或12～14）不可 缓冲稀释的影响 广泛pH范围的系列缓冲溶液： 采用多元弱酸和多元弱碱按不同的比例配制 采用多种弱酸（弱碱）的混合组分与一定浓度的强酸或强碱溶液按不同比例配制 例 1 如何配制 pH 为 4.50 的缓冲溶液1000mL。 解：( 1)选择的缓冲对:弱酸的 pKa 应在 4 ～ 6 之间，HAc 的 pKa=4.75 ，因此可选择 HAc-NaAc 缓冲对。(2)确定总溶度：为计算方便选择0.10mol·L-1 NaAc 溶液的体积为V(NaAc), 和0.10mol·L-1HAc溶液的体积为1000mL-V(HAc)。 第五节 酸碱指示剂 一.指示剂的作用原理 酸碱滴定过程本身不发生任何外观的变化，故常借助酸碱指示剂的颜色变化来指示滴定的终点。 酸碱指示剂自身是弱的有机酸或有机碱，其共扼酸碱对具有不同的结构，且颜色不同。当溶液的pH值改变时，共轭酸碱对相互发生转变,当两种型体的浓度达到一定比值时，溶液将显示优势型体的颜色，从而指示终点 甲基橙 酚酞 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，其共轭酸碱形式具有明显不同的颜色。 C OH OH COO - HO OH - H + p K a = 9.1 C COO - O O - 作用原理 indicator 作用于人眼的颜色由 确定，而 又由 确定，因此可由颜色的变化判断[H+]的变化，确定滴定的终点。 碱色 酸色 8.0~9.6 9.1 红 粉红 无色 酚酞 4.4~6.2 5.2 5.2 黄 橙 红 甲基红 3.1~4.4 4