不同价态镎237+与其子体镤233+的分离测定研究.pdfVIP

不同价态镎-237 与其子体镤-233 的分离测定 贾永芬 朱志瑄 罗方祥 胡景炘 姚熠 (中国原子能科学研究院，北京，102413) 摘要 针对后处理工艺流程中遇到的镎的测量问题，本文通过液闪测量与低能γ测量相结合的 办法，求出了低能γ能谱在29 、86、312keV 处的探测效率，并以此为手段跟踪不同条件下 镎、镤分离效果。通过将镎调为四价后TTA 萃取然后高酸反萃的办法分离Np 与Pa ，新分 离镎在3 天内产生Pa 的量可以忽略，从而使液闪法快速、准确测量镎成为可能。同时对不 同方法制备的五价、六价镎与Pa 的萃取分离、反萃等情况进行了探讨，发现不含H2O2 的五 价镎能够通过TTA 或TOPO 萃取的方法实现Np 、Pa 分离，含有H2O2 的则不能；萃取到TTA 有机相中的Pa 可用含H O 的硝酸溶液反萃下来。无论用K Cr O 、浓硝酸哪种方法制备的 2 2 2 2 7 六价镎，都能够通过 TTA 多次萃取的方法实现Np 、Pa 分离；萃取到 TTA 有机相中的 Pa 可用H O +HNO 反萃到水相从而得到纯的Pa 。 2 2 3 关键词：Np(IV, V, VI) Pa-233 萃取 分离 1. 前言 镎-237 的测量是研究镎化学行为的关键。它的半衰期较长，为2.14*106 年。 对它的物理测量常用的有以下几种方法(见表 1)：(1)，加入指示剂镎-239，通过 γ测量的方法求得镎的含量；(2) α法直接测量镎的含量；(3)液闪法测量镎；(4)， 低能γ测量镎-237 。 表 1：镎不同测量方法的比较 方 加指示剂Np-239 α法直接测量 液闪测量 低能γ测量 法 优 简便快速，灵敏度高 灵敏精确 简便快速，灵敏度 操作简便 点 高，自动检测 缺 需事先提取指示剂， 需制源且步骤繁 所测结果为镎与 镎的比放低，γ分 点 且受开堆与否的限 琐，大批量样品时 其子体镤衰变数 支比小，且仪器探 制；同位素交换没达 工作量很大；无法 的总和 测效率低，故时测 平衡时结果失真 直接测量含盐样品 量时间很长 由表1 可以看出，第一种方法尽管简便快速，但需要事先制靶、辐照、提取 指示剂，该法受反应堆是否开堆等条件的限制。第二种方法灵敏精确，但该法需 要制源且步骤繁琐，在有大批量样品时工作量很大，且受制源人员操作熟练技巧 1 等方面的限制。另外，高浓盐条件下无法直接用α测量的方法测量样品是它致命 的弱点。第三种方法简便、快速、容易操作且灵敏度高，但液闪测量结果为镎与 其子体镤衰变数的总和。由于镎与镤的化学行为迥异，因此液闪测量结果无法直 接使用。第四种方法可以通过扣除镤计数的方法求得镎的计数，但由于镎的比放 低，γ分支比更低，本法的探测效率又不高，使得该法测量时间很长，对于大批 量样品的测量有时需要不止一个月的时间，这在实际工作中是很难让人接受的。 基于以上分析，决定采用化学分离的方法首先将镎、镤分离，然后用液闪测量法 分析镎。由于Np 、Pa 分离方面的研究不多，因此本文将着重研究不同价态Np 与其子体Pa—233 的分离。 如上所述，要想简便快速地分析镎，用液闪法较好，但由于Np-237 的子体、 β 衰变的Pa-233 半衰期仅有27 天，样品放置半年即达长期平衡，其比放是Np —237 的2.89*107 倍，两者化学行为截然不同，且液闪测量的是α和β的总和， 因此要用液闪法测量镎，首先需要分离。以前测量镎多用α测量或加入指示剂的 方法，因此避开了镤的问题。又由于镤的含量极微，不会对其它核素的行为产生 影响