催化臭氧化降解土霉素的研究.pdfVIP

维普资讯 第29卷 第 2期 河北师范大学学报 (自然科学版) VoI．29No．2 2005年 3月 JournalofHebeiNomlalUniversity(NaturalScienceEdition) Mar．2005 催化臭氧化降解土霉素的研究 王春平。， 马子川 (1．邢台学院 生化系，河北 邢台 054001；2．河北师范大学 化学学院，河』E石家庄 050016) 摘 要：采用Mn2／MnOz复合催化剂催化臭氧化降解土霉素，结果表明MnH／MnOz复合催化剂具有较 好的催化臭氧化性能．与单独臭氧化相 比，反应20min后土霉索去除率由原来的2．4％提高到77．2％，60rain 后土霉素去除率由原来的44．5％提高到93．6％．Mn2／MnOz催化剂的作用机理是催化臭氧分解产生了高活 性的氧化剂——羟基 自由基． 关键词：催化臭氧化；土霉素；羟基 自由基 中图分类号：X131．2 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—5854(2005)02—0170—03 自19世纪臭氧化技术用于水处理以来，在实际应用中取得了一定成效，但仍存在一些问题，一是臭 氧利用率不高，反应速度慢；二是臭氧与有机物反应具有较强的选择性，很难将有机物彻底氧化为二氧 化碳和水：所以进一步提高臭氧利用效率和氧化能力的研究具有十分重要的意义．近年来人们开发了 03／OH一，03／UV，o ／固体催化剂等高级氧化技术…(AOP)，其共同的特征是在反应过程中产生高氧化 活性的羟基 自由基(标准电极电位为2．80V)，从而使有机物彻底氧化降解，该技术在水处理中有着十 分广阔的应用前景．本文中，笔者 以难降解有机物——土霉素为研究对象，初步探讨了Mn2／Mn03 催 化臭氧化性能和反应机理． 1 材料及方法 ． 1．1 仪器及试剂 LS一5B臭氧发生器(北京隆生精英环保设备有限公司)；8453型紫外 一可见分光光度计(Angilent 公司)． 土霉素：工业纯(华北制药厂生产)．其他试剂均为分析纯，实验用水为去离子水． 1．2 土霉素去除率 配制一系列土霉素标准溶液，在 190--700nm范围内扫描，分别取 276，355nm处的吸光度 (A)对 浓度作图，绘制出标准工作曲线．本实验选择土霉素在276nm处的A来计算其去除率． 土霉素去除率=[(A0一A)／．40]×100％． 1．3 实验方法 取土霉素溶液400mL置于玻璃反应器 中，加入一定量的催化剂(MnS04·2I-I20和MnO2)，搅拌同 时通入一定流量 【】的臭氧，在不同时刻取样分析土霉素去除率． 2 结果与讨论 2．1 单独臭氧化降解土霉素 土霉素初始质量浓度为 115mg／L，pH=4．0，臭氧投加量为 13．1mg／min，反应时间 140min．每隔 20min取样进行扫描，结果如图1所示．图1中的曲线从上到下分别为原土霉素溶液反应 20，40，…， 140min的uV—Vis曲线．可以看出：单独臭氧化降解土霉素反应很慢，土霉素的去除率在反应20min 后仅为2．4％，60min后为44．5％，140min后才能接近完全降解；但是溶液在各个波长处的A均随时 收稿 日期 ：2004—07—15；修回日期：2004—12—02 基金项 目：河北省科技攻关项 目) 作者简介：王春平(1970一)，女，河北省南和县人，邢台学院讲师，硕：上，从事有机污染物氧化降解的研究 维普资讯 第 2期 王春平等：催化臭氧化降解土霉素的研究 171 间的延长而降低，且无新的吸收峰形成．这说明单独臭氧化可以将土霉素完全降解，但反应较慢，因此要 4 3 2 ● O O O O O 在短时间内将土霉素完全降解，必