嫁接法制备二茂铁杂化介孔材料及其催化性能研究.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 嫁接法制备二茂铁杂化介孔材料及其催化性能 张铁明高鹏飞高春光杨恒权赵永祥’ (山西大学化学化工学院，精细化学品教育部工程研究中心山西太原030006) 摘要：以实验室合成的二茂铁桥联硅氧烷(BTEF)为前驱体，甲苯为分散剂，采用嫁接法制备了含 有二茂铁的杂化介孔MCM一41材料。使用了N”2物理吸附、x射线衍射、元素分析和红外等对制备 的材料的结构和组成进行表征。将制备的材料作为催化剂应用到苯羟化直接制备苯酚反应中，考察 了不同的温度，共溶剂对催化剂性能的影响。结果表明：嫁接法制备的含二茂铁的杂化介孑L材料的比 表面、孔径和孔容分别为825．1m2／g、2．2nm和0．47cm3／g．在苯羟化制备苯酚反应中，以制备的杂 化材料为催化剂，以丙酮为共溶剂时，苯酚的产率和选择性可分别达17．7％和57．6％。 关键词：二茂铁；苯酚；羟基化；MCM一41 前言 苯酚是重要的有机化工原料，广泛用于石油化工、农业及塑料工业。工业上苯酚生产主要采用异 丙苯过程。该方法能耗大，苯酚收率低，资源浪费、操作不便及环境污染等，不符合可持续发展的战 略‘11。近年来，直接将苯羟基化制备苯酚的一步反应吸引了各国研究者的广泛关注‘21。本文采用了 嫁接法制备了一种含有二茂铁的杂化介孔材料，并研究了其在以双氧水为氧化剂时苯直接制备苯酚 中的催化性能。 l实验 先将一定比例的十六烷基三甲基溴化铵、水、乙醇和浓氨水在30℃下搅拌制得均匀、透明的表面 活性剂溶液；在剧烈搅拌下慢慢滴加正硅酸乙酯和乙醇的均匀混合液，继续搅拌24小时，随着搅拌便 有大量白色沉淀生成，在60℃下继续搅拌72小时；过滤后沉淀用蒸馏水洗涤至中性，干燥得白色沉 淀。将浅白色沉淀经盐酸醇溶液萃取除去表面活性剂，100℃下真空干燥即得含有MCM一41材料。 将制备好的MCM一41于的圆底烧瓶中，120℃真空下处理5h，冷却到室温后通入氮气，再加入适 量的甲苯，剧烈搅拌30min后，滴加入一定量的BTEF前驱体与甲苯的均匀混合液，在搅拌下混合液回 流24h，过滤，洗涤固体，再经索氏提取装置中回流24h，洗出未反应的前驱体。最后的固体经真空干 燥后未最终嫁接材料。(标记为：MCM—B一10) 2结果和讨论 从嫁接法制备的含有二茂铁的杂化介孔材料样品的氮物理吸附图(图1)中可以看出，制备的样 品的等温曲线为典型介孔的IV型曲线，等温线在0，2—0．4区域内有一明显的突跃，表明样品有较为 均一的介孔存在。嫁接法制备材料的比表面，孔径，孔体积都低于制备的MCM一41材料。这是由于 嫁接物在MCM一41材料中孔的堵塞造成的。 图2为升华提纯后的二茂铁和合成含有二茂铁的杂化介孔材料样品的红外图。由图可以看出， 伸缩振动峰。而对于MCM一41，则没有以上峰存在。元素分析结果表明，而以嫁接法制备的杂化材 料中的铁的含量为2．78。以上结果表明，在合成的杂化介孔材料中，有二茂铁基团存在。 ．-——357--——— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 等 功 鼋 薹 要 喜 a 图1 二茂铁杂化介孔材料样品的氮物理吸附图 l and isothermsofMCM-41MCM—B—lO Fig N2sorption—desorption 图2二茂铁杂化介孔材料样品的红外图 2 FI一IB ofMCM一41andMCM—B一10 Fig spectra 由于MCM—B一10催化剂在反应体系中分散性较差，容易团聚成颗粒而影响其催化活性，因此， 我们在反应体系中加入不同的共溶剂，考察了MCM—B一10的催化活性。由表4可知，以乙醇为共溶 剂时，催化剂的