多乙烯基醚化合物的合成及性能研讨.pdf

多乙烯基醚化合物的合成及性能研究 孙月茹邹应全·· 、 北京师范大学化学学院 摘要：光致阳离子聚合反应是UV固化技术中的重要体系，其中乙烯基醚类化合物由于聚合速度快、聚合不 受氧气干扰、低毒、无味等优点在涂料、黏合剂、印刷感光版材等领域，有着良好的应用前景。本研 乙烯基醚单体双乙烯氧丁基甲苯二氨基甲酸酯(DVE-1)和双乙烯氧丁基异佛尔酮二氨基甲酸酯 发剂碘翁盐或硫翁盐配合都具有较好光致阳离子聚合性能，并具有较好的溶剂溶解性。 关键词：乙烯基醚；光致阳离子聚合；UV．固化 前言 光致阳离子聚合反应是UV固化技术中的重要体系，其中乙烯基醚类化合物由于聚合速度快、聚合不受氧 气干扰、低毒、无味等优点在涂料、黏合剂、印刷感光版材等领域，有着良好的应用前景。 乙烯基醚类化合物的合成研究工作早在二十世纪八十年代就有相关报道。随着研究的发展化合物的种类不 断增多，有单乙烯基醚化合物、多乙烯基醚化合物和乙烯基醚混杂单体等。乙烯基醚类化合物的合成方法有多 种，Mark 基与羟基氢发生交换生成乙烯基醚类化合物。这种方法操作简单，反应条件温和，催化剂可回收利用降低了成 这种方法原料成本较低，产品转化率高，可以有效合成多种结构的乙烯基醚，但在反应过程中反应物易发生链 (TDI)与4．羟基丁基乙烯基醚反应生成TDI单 ? 取代产物，单取代产物与含两个端羟基的低聚物如聚乙二醇、聚丙二醇等在二月桂酸二丁基锡催化下， 以2：1的摩尔比反应生成多种二乙烯基醚。羟基与异氰酸酯官能团很容易发生反应，人们还用这种方法合成了 ” 具有更高交联性的多乙烯基醚化合物，如庞来兴、张振祥等人 用己撑二异氰酸酯三聚体与4一羟基丁基乙烯基醚反应171，生成分子中含三个乙烯基醚官能 团的单体。Shouji 在这类乙烯基醚类化合物具有了高阻燃型、高温稳定性和低温延展性等特殊性质。以上化合物的光致阳离子聚 合反应活性进行研究表明，乙烯基醚类化合物反应速度快，单体转化率高，具有较好的应用价值。 我们实验采用聚氨酯法合成了两种二乙烯基醚化合物，并对其性能进行了研究。 1．合成及表征 1．1试剂，及仪器 尔酮二异氰酸酯(IPDI)，试剂纯，百灵威化学试剂公司；二月桂酸二丁基锡，化学纯，北京正恒化工有限公 380 Electron 司；北京英力化工碘翁盐432和硫翁盐445；红外光谱，NicoletFT．IR，ThennoCorporation；核磁 PRX500 共振谱，Avame Bruker-‘HNMR；曝光，40W低压汞灯 1．2TDI双乙烯氧丁基聚胺酯(DVE-1)合成及表征 作者简介：’通讯作者，zouyq@263．net 孙月茹(1981-)。女，硕士，主要从事信息记录材料研究，E．mail：sunyuem@mail．bnu．edu．∞ 257 加二月桂酸二丁基锡4滴。升温至80。c继续反应3小时。冷却至室温，所得产物为硬而脆的白色固体DVE一1，反 应式如【1】。 艿_2一一洲 【1】 DVE．1 l 1 DVE-l红外光谱：3294cm‘1为N．H伸缩振动峰；31 em-1为不饱和C—H伸缩振动峰；1709cm-I为羰基伸 缩振动峰；1617 cm-1为C=c伸缩振动峰；1535cm4为N．H弯曲振动峰；NCO吸收峰完全消失。 DVE一1 指分别如下图。 》c_～址～ 1．3I