复杂物系的介观结构和DPD模拟研究.pdfVIP

A001 复杂物系的介观结构和DPD 模拟 刘洪来 韩霞 尚亚卓 冯剑 胡英 ( 东理工大学化学系，上海 200237) 引 言 共聚高分子和表面活性剂溶液是两个典型的具有多尺度结构的复杂物系。共聚高分子不 同尺度的结构对其宏观性能有显著的影响，但至今没有完善的理论能够定量描述聚合物结构 与宏观性能之间的关系。表面活性剂溶液能够形成各种尺寸和形状的胶束和囊泡等结构，它 们常常作为模板剂用于制备各种具有介观结构的材料，但迄今也尚未能很好地解释表面活性 剂溶液结构与其应用性能之间的关系。从本质上来说，聚合物材料和表面活性剂溶液不同层 次的结构是由分子的结构和相互作用决定的：首先，分子的结构和相互作用决定了分子的聚 集形态，而聚集形态又决定了介观分相结构，但至今 没有一个合适的方法可以从分子结构 和相互作用出发预测聚合物和表面活性剂溶液的介观结构和宏观性能。实验观察复杂物系介 观结构的方法主要有冷冻蚀刻和负染色 TEM 、原子力显微镜(AFM)等方法，理论分析则主 要有动态密度泛函理论、TDGL 理论和元胞动力学理论等，而计算机模拟则可以采用Monte Carlo 和耗散粒子动力学模拟。由于可以模拟较长时间内系统介观结构的演变过程，DPD 方 法目前受到国内外学者的广泛关注。 1 介观结构的实验观察 1.1 SEBS 薄膜结构的AFM 图象 样品制备：将SEBS 溶解于不同溶剂形成0.01g/L 的溶液，采用旋转涂膜(Spin-Coating) 的方法在4000rpm 的转速下将其涂于清洁的云母表面(30s)，置于真空干燥中箱室温处理24hr 以彻底清除剩余溶剂。 AFM 图象: SEBS 共混物薄膜表面结构由上海爱建纳米技术公司的AJIII 型原子力显微镜 观察，采用敲击模式AFM ，中等敲击强度，单晶硅针尖，三角形悬臂，典型弹性系数为48N/m， 典型共振频率为330KHz 。我们对溶解于不同溶剂中形成的SEBS 薄膜的表面形态进行了系 统观察。发现形成薄膜后发生了明显的介观分相，如图1 所示。由于不同溶剂对SEBS 不同 嵌段的选择性不同，形成的介观结构也有差异。正庚烷 图1. SEBS 溶于不同溶剂中旋转涂膜后形成的薄膜的表面形态 (a) 正庚烷, (b) 环己烷, (c) 四氯化碳, (d) 甲苯. 为溶剂时，SEBS 薄膜具有层状结构，环己烷为溶剂时形成球状结构，而甲苯作为溶剂则形 成柱状结构。这些结构的不同是由于在溶液中SEBS 聚集形成了不同形状的结构，在旋转涂 膜过程中，溶剂快速挥发而使其结构形态 “冻结”所造成的。 1.2 偶联表面活性剂溶液胶束结构的冷冻蚀刻和负染色TEM 观察 偶联表面活性剂是90 年代开始收到广泛关注的新型表面活性剂。它由两个单头 单烷烃 链的传统表面活性剂在极性头 处通过联接基团(spacer)连接而成，其典型结构为Cm －I －S －I －C ，C 为长碳氢链，I 为极性基团，S 为联接基团。m 和n 可以相同，也可以不同。由 n 于联接基团将两个双亲分子紧密连接，致使烃链间的相互作用更强，增强了碳氢链的疏水作 用，同时连接基团很大程度上抵消了头 间的静电排斥作用，大大促进了在界面或分子聚集 体中的紧密排列，使其水溶液的表面活性提高了1-3 个数量级。与传统的表面活性剂相比， 偶联表面活性剂不但具有低得多的临界胶束浓度(cmc)和较高的表面活性，而且具有较好的润 湿性、可溶性、发泡性和钙-皂分散性；与相应的单头 单尾链表面活性剂相比，它具有更低 的C20 值和临界胶束浓度(cmc)处的表面张力。 A B 40nm 200nm D C 200nm 200nm