醋酸盐体系液相燃烧合成尖晶石型LiMn2O4的研讨.pdf

型壅．堕箜!堕墼垫堡墨壅塑燮塑盒盛尘曼互型至兰竺Q!．塑婴壅 ．．——一————塑L 04的研究’ 醋酸盐体系液相燃烧合成尖晶石型LiMn2 刘贵阳，戴志福，郭俊明，张黎黎，王宝森 (红河学院理学院，云南蒙自661100) 摘要： 以锂、锰的醋酸盐为原料，尿素为燃料，使用 处理(一般20h左右)才能得到较纯净的产物。采用非 液相燃烧合成法制备了尖晶石型LiMn20t，研究了不氧化性盐类如醋酸盐为原料，可以避免有害气体的产 同尿素含量和不同起燃温度对所制备尖晶石结构的影 生，能增加反应时间，对获得纯净的产物，减少热处理 响。研究发现，液相燃烧法能够成功的制备出纯净的 时间具有明显作用。目前对醋酸盐为原料，采用液相 尖晶石型LiMn：0。，尿素含量或起燃温度太高或太低，燃烧合成来制备LiMn。O。的研究还较少。在本文中， 以锰、锂的醋酸盐为原料，尿素为燃料，研究’泪同实验 都不能获得结晶性较好的LiMn20t。当尿素与锰离子 条件下，不同尿素含量和不同起燃温度对液相燃烧合 的摩尔比为2。5，起燃温度为550～650℃时，常j备得到 的LiMn20。晶体结构较好。 成LiMta。O。的影响，为简单快捷合成性能良好的尖晶 石型LiMn。O。正极材料提供可行的依据。 关键词： 液相燃烧合成；LiMn。0t；锂离子电池；醋酸 盐；尿素 2 实 验 中图分类号：TM911 文献标识码：A 文章编号：1001—9731(2006)增刊一0435—03 原料：醋酸锂(分析纯，上海恒信化学试剂有限公 司)、醋酸锰(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)，尿 1 引 言 素(分析纯，天津市化学试剂三厂)。 锂离子电池以其优良的性能得到了越来越迅速的 将摩尔比为l。2的醋酸锂和醋酸锰及一定量的 发展，目前锂离子电池的正极材料主要以LiCoO。为尿素，并添加适量稀释荆于坩锅中用水溶解得到均匀 主，LiCoO。虽然比能量高、循环性能好，但其安全性较透明溶液，然后将其放人预先设定温度的马弗炉中，一 差、资源有限、价格昂贵和污染较大，急需找寻替代材 段时间后，原料与燃料迅速燃烧，得到固体产物，将产 料。锰资源丰富，价格低廉，无毒无污染，近年来，以尖 物在550℃下热处理5h，炉冷至室温，即得到所制备材 晶石型LiMn。O。作为正极的研究成为锂离子电池材料。使用Jade5．0来计算晶体晶格常数，使用原子吸 料研究的热点之一[1矗]。由于传统的高温固相法原料 收分光光度仪来测定产物中锂锰的含量。 混合不均匀，所制备的尖晶石型LiMn。Ot比容量低、 3结果与讨论 循环性能差，使其应用受到了很大限制。为了改善材 料的性能，研究人员开发了多种尖晶石型LiMn。O；的3．1 尿素含量对醋酸盐为原料制备产物的影响 制备方法，如共沉淀法、熔盐法、溶胶一凝胶法及Pechi— 尿素含量不同，燃烧过程中对体系贡献的能量不 ni法等[3~5]。这些方法原料混合较均匀，在提高尖晶同，所得到产物的性能也不同。实验中，分别使用与锰 石型LiMn。0。的电化学性能方面取得了一定的进展，离子摩尔比为1．5、2．0、2．5、3．0、3．5的尿素进行了液 但制备工艺复杂，条件苛刻，制备周期长，能耗较高，生 相燃烧合成研究，以期得到较为合适的尿素配比。 产成本较高等制约了其大规模的生产。制备工艺是获 图1是用不同尿素量为燃料所制备的尖晶石型 得优良性能材料的前提，研究人员对制备工艺的