醋酸产需分析和技术进展研究.pdf

第十五届全国化肥一甲醇技术年会 Fertilize The15thNational andMethanolTechnicalAnnualMeeting 醋酸产需分析和技术进展 (甲醇协作网编辑部摘编) 1 产能和市场前景 求的年增长率为6．6％。BP在世界醋酸市场上占据第一位，拥有能力超过200万妇，塞拉尼斯在北美 (包括墨西哥)拥有醋酸能力40万讹。世界大多数新增能力都将在亚太地区。塞拉尼斯公司在新加坡 裕廊岛的50万忱装置、BP公司在马来西亚克尔蒂赫的40万妇装置均已投产。中国扬子江乙酰公司 公司拥有的醋酸生产能力各占全球总生产能力的25％。世界醋酸生产能力己由2001年881．0万t增加 到2003年941．4万t，2006年将达1099．9万t、2009年将达1142．9万t。 2 生产技术和进展 醋酸工业经过几十年的发展，目前世界上己形成以下工业技术路线。 (1)轻烃液相氧化法。轻烃液相氧化法主要有正丁烷和石脑油两种原料路线。正丁烷或石脑油液 相氧化成醋酸、甲酸、丙酸等，氧化产物经多次精馏分离得到产品醋酸和副产甲酸、丙酮等。在醋酸实 际生产中，该工艺方法所占比例正逐年减少。 (2)乙醛氧化法。乙炔乙醛氧化法生产醋酸，是先用电石乙炔水合法制乙醛，然后乙醛再氧化成 醋酸。该法耗电量太，且乙炔氧化生产乙醛需使用硫酸汞作催化剂，而汞对环境污染严重，故此法难以 t 生存，在国内外已被淘汰。酒精(乙醇)乙醛氧化法属20世纪三四十年代传统方法，用该法每生产l 醋酸耗粮食2t，成本高、规模小。该工艺生产路线在发达国家已被淘汰，在发展中国家仍有应用，也 必将随着醋酸工艺技术的发展两被取代。 (3)乙烯直接氧化法。乙烯直接氧化制醋酸的一步法气相工艺由日本昭和电工株式会社开发成功， 于1997年在日本大分建成1套10万忱醋酸装置。该工艺由乙烯不经乙醛直接氧化为醋酸，以负载钯 的催化剂为基础(含有3种组分)，反应在多管夹套反应器中进行。反应温度为150～160℃，反应器进 料为乙烯、氧气、蒸汽与稀释用氮气，使用蒸汽旨在提高醋酸的选择性。 (4)甲醇羰基合成法(MC)。以一氧化碳和甲醇为原料，用羰基合成法生产醋酸。甲醇羰基合 成法有高压法和低压法两种技术。前者由于投资高。能耗高、已被后者所取代。20世纪80年代以来， 世界各国新建醋酸装置基本上都采用低压甲醇羰基合成法。但由于铑的价格昂贵，铑回收系统费用高且 步骤复杂，人们仍在开发甲醇羰基合成法的改进工艺与其它催化荆。最主要的两项改进工艺是塞拉尼斯 持催化荆的稳定性和反应速率，由于反应器中水的浓度高达14％15％，因此将水从醋酸中分离是高能 耗的工序，并限制了装置的生产能力。开发出能补偿催化剂稳定性下降的工艺，降低水的浓度，则可大 幅度降低操作费用和投资费用。 ④BP 第十五届全国化肥一甲醇技术年会 旦!!墅堕生!型堡业苎型些生竺!’!!塑型墅!型翌型坚 一 钉、锇等，铱催化剂体系活性高于铑催化剂，副产物少，并可在水浓度较低(小于5％)情况下操作， 可大大改进传统的甲醇羰基化过程，削减生产费用高达30％，节减扩建费用50％。此外，因水浓度降 低，CO利用效率提高，蒸汽消耗减少。 Plus工艺。塞拉尼斯公司也是世界上最大的醋酸生产商之一。1978年，赫斯特- ②塞拉尼斯AO 塞拉尼斯公司(现塞拉尼斯公司)在美国得州克莱尔湖工业化投运了孟山都法醋酸装置。1980年，塞 Plus工艺通过加入高 拉尼斯公司推出AOPlus法(酸优化法)技术专利，大大改进了孟山都工艺。AO 浓度无机碘(主要是碘化锂)以提高铑催化剂的稳定性，加入碘化锂和碘甲烷后，反应器中水浓度降低 至4％。5％，但羰基化反应速率仍保持很高水平，从而极大地降低了装置的分离费用。催化剂组成的改 变使反应器在低水浓度(4％一5％)下运行，提高了羰基化反应产率和分离提