贵金属催化剂净化NOx详细反应机理的数值模拟研究.pdf

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：084227 贵金属催化剂净化 NO 详细反应机理的 x 数值模拟 张桂玲，苏庆运 （大连理工大学 内燃机研究所 辽宁省内燃机重点实验室，大连 116024） (Tel: 04118218, Email: qingyun@dlut.edu.cn) 摘要：研究了三元催化器中 CO 与 NO 在贵金属 Pt 和 Rh 表面的催化反应机理。采用单位键指标－二次 指数势法计算基元反应活化能。基于CHEMKIN软件建立良好搅拌反应器（PSR）模型，并进行数值模拟。 模拟结果与文献实验数据吻合良好，证明该模型是合理的。进一步从转化率和各表面物种的覆盖率分 析了该反应体系的特征，并详细分析了N O和N 的生成机理。 2 2 关键词：贵金属催化剂；氮氧化物；CHEMKIN；详细反应机理 0 前言 汽车尾气中的 NOx 对环境危害极大，是大气的主要污染成分之一。由于贵金属具有 [1] 良好的催化活性和高抗水抗硫性等优势 ，目前，很多国家已经通过安装以贵金属为主 要活性成分的三元催化器来控制汽车尾气中 NOx 的排放。其中，CO 与 NO 的反应是三 元催化器中重要的反应体系。本文通过数值模拟研究了 CO 与 NO 在负载型贵金属催化 剂 Pt 和 Rh 表面上的详细反应机理，并与实验结果对比，验证了反应器模型和详细反应 动力学模型的合理性，并且研究了该反应机理的特征。 1机理研究与反应动力学模型 1.1 详细反应机理研究 目前大多数研究者认为CO与NO 反应体系是以NO与CO在催化剂表面的吸附和脱附 [2] 为基础的，由此得出以下的反应路径 ： CO+ M(s)→CO(s) CO(s) →CO+ M(s) NO+ M(s) →NO(s) NO(s) →NO+ M(s) NO(s)+M(s) →N(s)+O(s) N(s)+ N(s) →N2+2M(s) CO(s)+O(s) →CO +2M(s) 2 实验证明 N2O 是反应在低温阶段的重要中间产物[2,3]，其生成机理为： NO(s)+N(s)→N2O(s)+ M(s) N O(s)→N O+ M(s) 2 2 其中，M(s)代表贵金属吸附位。 资助项目：上海交通大学动力机械与工程教育部重点实验室开放基金项目（2007002 ）；天津大学内燃 机燃烧学国家重点实验室开放基金项目（2006-01 ） N O作为一种重要的中间产物，其在反应过程中的生成选择性为η： 2 C N O 2 η= C +C N O N 2 2 1.2 详细反应动力学模型的建立 反应在催化剂表面进行，其中表面反应为该动力学模型的控速步骤，所以该机理符 合Langmuir-Hinshelwood机理模型的基本假设。反应遵守表面质量作用定律。 α β v k θ θ n A B 其中，k 为表面反应速率常数，α、β为化学计量方程中的计量系数，θ 、θ 为物种A 、 n A B B表面覆盖率。 根据Arrhen