超高容量正极材料研究重大突破阴阳离子共氧化机理研究.PDFVIP

超高容量正极材料研究重大突破：阴、阳离子共氧化机理研究 链接：/tech/118544.html 来源：新能源Leader 超高容量正极材料研究重大突破：阴、阳离子共氧化机理研究 传统的锂离子电池材料主要为含锂的过渡金属氧化物，其容量发挥主要是依赖于过渡金属元素在在氧化还原过程中 释放的电子数量，以传统的LiCoO 2 材料为例，完全脱锂时能够转移1mol的电子，LiCoO 2 的分子量为97.8g/mol，根据公式C=26.8nm／M，可以计算得到LiCoO 0 2 材料的理论容量为273.8mAh/g，也就是说限制正极材料容量发挥的关键因素在于如何提供更多的电子。既然过渡金属 元素能够提供的电子是有限的，那么其中的O元素是否能够提供一部分电子呢？实际上，在富锂材料中O元素在充电 过程中，非常容易失去电子被氧化，但是由此产生的容量往往是不可逆的，这主要是因为被氧化后的O原子，最终往 往转变为O 损失掉了，引起富锂材料发生不可逆的相变。 2 从上面的描述我们不难看出，让O元素参与到富锂材料的反应中能够额外提供1-2个电子，从而将富锂材料的容量 提升两倍，甚至是三倍。但是需要解决好O的稳定 2- 性问题，避免O 转变为O ，导致容量损失。近日，美国阿贡国家实验室的Chun 2 Zhan等通过对LiFeO 5 4 材料的反应机理研究发现，将该材料的 2- 充电电压控制在3.8V一下，可以实现O可逆的氧化，而不会释放O ，并对进一步改进LiFeO 2 5 4 材料的稳定性提出了建议。 一般来说，Li FeO 5 4 材料 虽然理论 容量高达700mAh/ g，但是由于其可逆性很差，因此难 以作为正极材料应用，但是也有人充分发挥LiFeO 5 4 材料可逆容量低的特点，将其作为正极补锂材料使用，显著提高了锂离子电池的首次效率。 超高容量正极材料研究重大突破：阴、阳离子共氧化机理研究 链接：/tech/118544.html 来源：新能源Leader Li FeO 5 4 材料 作为正极 材料必须要解决其 可逆容量低的问题，这就需要了解其 在充电过程中的物相转变机理。上图a为LiFeO 5 4 材料的晶体结构，图b是该材料的首次充放电曲线，可以看到，在首次充电的过程中会在3.5V和4.0V附近出现两个电 压平台，而在放电的过程中这两个平台都消失了，在2.2V和1.5V附近出现了两个很窄的电压平台，这表明材料在充放 电过程中发生了不可逆的相变。XRD分析还原了在充 + 电过程中LiFeO材料的相变过程，在3.5V左右LiFeO材料脱掉2个Li后，LiFeO 5 4 5 4 5 4 超高容量正极材料研究重大突破：阴、阳离子共氧化机理研究 链接：/tech/118544.html 来源：新能源Leader 材料的晶体结构从反萤石结构转变为